1、火力发电厂水汽分析方法火力发电厂水、汽试验方法1 总则本标准适用于锅炉用水和冷却水分析。1.1 试验标准本规程主要依据于锅炉用水和冷却水分析方法国家标准（以下称标准），对于试验方法中计量单位，全部采用法定计量单位。具体如下：（1）当量及其单位改成物质的量及其单位。（2）方法中使用的物质的量浓度，凡其后未用括号注明基本单元的，即表示以该物质的分子作为基本单元。如：0.1mol/L硫酸溶液基本单元为硫酸分子（H2SO4），相当于从前的0.2N的当量硫酸。（3）凡是在括号中注明基本单元的，则物质的量浓度的基本单元即括号中所示，如： c(1/2H2SO4)=0.05mol/L基本单元为硫酸分子（H2S
2、O4）的1/2，相当于从前的0.05N的当量浓度。（4）硬度的基本单元为Ca2+、Mg2+,即YD= Ca2+Mg2+。（5）浊度的基本单位采用福马肼浊度。1.2 试剂水1.2.1 试剂水是指配制溶液、洗涤仪器、稀释水样以及做空白试验所使用的水。1.2.2 根据试剂水的质量和制备方法不同，试剂水分为三类，如表11所示。 表22试 剂 水质 量 要 求制 备 要 点 级DD(25)0.2s/cm蒸馏水阳、阴离子交换复床阳、阴离子交换混合床 级DD(25)1.0s/cm蒸馏水阳、阴离子交换复床 级DD(25)3.0s/cm蒸馏水再次蒸馏1.2.3 级试剂水供微量成分（g/L）测定使用，、级试剂水供
3、一般分析测定使用。标准中有特殊要求者不在此限。1.2.4 化学分析常用试剂水质量指标： 表23 试 剂 水质 量 要 求制 备 要 点除 盐 水DD(25)0.2s/cmRO出水阳、阴离子交换复床阳、阴离子交换混合床无 钠 水Na+1.0g/L除盐水阳离子交换复床阳离子交换复床无 硅 水SiO2230g/L)的水样。当钠离子选择电极PNa电极与甘汞参比电极同时浸入溶液后，即组成测量电池对。其中PNa电极的电位随溶液中的钠离子的活度而变化。用一台高阻抗输入的毫伏计测量，即可获得与水样中钠离子活度相对应的电极电位，以PNa值表示： （1）PNa电极的电位与溶液中钠离子活度的关系符合能斯特方程： （
4、2）当测定溶液的CNa+10-3mol/L，被测溶液和定位液的温度为20，式（2）可简化为： （3）为减少温度的影响，定为溶液温度和水样温度相差不宜超过5。氢离子和钾离子对测定水样中钠离子浓度有干扰，前者可以通过加入碱化剂，使被测溶液的PH值提高到10.5以上来消除，后者须控制CNa+CK+至少为101。2 试剂2.1 氯化钠标准溶液2.1.1 PNa2标准贮备液（10-2mol/L）2.1.2 PNa4标准溶液 （10-4mol/L）2.1.3 PNa5标准溶液 （10-5mol/L）2.2 碱化剂2.2.1 二异丙胺母液（98%）3 仪器3.1 离子计或性能相似的酸度计，精度应达到0.01
5、PNa，具有斜率矫正。3.2 钠离子选择电极（钠功能玻璃电极）PNa电极长时间不用，以干放为宜，但干放前应以级试剂水清洗干净。当电极定位时间过长，测定时反应迟钝，线性变差都是电机衰老活变坏的表示，应更换电极。当使用无斜率校正功能的钠度计时，要求PNa电极的实际斜率不低于理论斜率的98%，新久置不用的PNa电极，应用四氯化碳或乙醚的棉花擦净电极的头部，然后用水清洗，浸泡在3%的演算溶液中510min，用棉花擦净在用级试剂水洗干净。并将电极浸在碱化后的PNa4标准溶液中1h后使用。电极导线有机玻璃引出部分切勿受潮。3.3 甘汞电极（氯化钾浓度为0.1mol/L或3.3mol/L）甘汞电极使用完后，
6、应浸泡在与内充液浓度相同的氯化钾溶液中，不能长时间的浸泡在纯水中。长时间不用时应干放保存，并套上专用的橡皮套，防止内部变干而损坏电极，重新使用前，先在与内充液浓度相同的氯化钾溶液中浸泡数小时。测定中如发现读数不稳，可检查甘汞电极的接线是否牢固，有无接触不良现象，陶瓷塞是否破裂或堵塞，由以上现象可更换电极。3.4 试剂瓶（聚乙烯塑料制品）所用试剂瓶以及取样瓶应用聚乙烯塑料制品，塑料容器用洗涤剂清洗后用11的热盐酸浸泡半天，然后用级试剂水冲洗干净后才能使用。各取样及定位用塑料容器都应专用，不宜更换不同浓度的定位溶液或互相混淆。4 测定4.1 接通电源，仪器预热0.5h。按仪器说明书进行校正。使仪器
7、处于备用状态。准备好PNa电极和甘汞电极。4.2 向分析中需使用的PNa4、PNa5标准溶液，级试剂水和水样中添加二异丙胺溶液，进行碱化，调整PH大于10。4.3 以PNa4标准溶液定位，将碱化后的标准溶液摇匀。冲洗电极杯数次，将PNa电极和甘汞电极同时浸入该标准溶液进行定位。定位后重复校正12次。直至重复定位误差不超过以PNa40.02，然后以碱化后的PNa5标准溶液冲洗电极和电极杯数次，再将Na电极和甘汞电极同时浸入PNa5标准溶液中，待仪器稳定后旋动斜率校正按钮使仪器指示PNa50.020.03，则说明仪器及电极均正常，可进行水样测定。4.4 水样的测定用碱化后的级试剂水冲洗电极和电极杯
8、数次，使PNa计的读数在PNa6.5以上。再以碱化后的被测水样冲洗电极和电极杯2次以上。最后重新取碱化后的被测水样。摇匀，将电极浸入被测水样中，摇匀，待仪器稳定后，记录读数。若水样钠离子浓度大于10-3mol/L（Na+23mg/L）则用级试剂水稀释后添加二异丙胺使PH大于10然后进行测定。4.5 经常使用的PNa电极，在测定完毕后应将电极放在碱化后的PNa4标液中备用。4.6 不用的PNa电极以干放为宜，但在干放前应以级试剂水清洗干净。以防溶液浸蚀敏感薄膜。电极不宜放置过久。4.7 0.1mol/L甘汞电极在测试完后，应浸泡在0.1mol/L氯化钾溶液中，不能长时间的浸泡在纯水中，以防盐桥微
9、孔中氯化钾被稀释，对测定结果有影响。SS-6-1-84酸 度 的 测 定（容量法）1 方法摘要水的酸度是指水中含有能接受氢氧离子物质的量。在本法测定中，以甲基橙作为指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定到橙黄色为终点（PH约为4.2）。测定值只包括较强的酸（一般为无机酸）。这种酸度称为甲基橙酸度。其反应为：H+ + OH- H2O注：本法适用于氢离子交换水酸度的测定。2 试剂2.1 氢氧化钠标准溶液（0.05或0.1mol/L）2.2 0.1%甲基橙指示剂3 测定方法3.1 取100ml水样注入250ml锥形瓶中。3.2 加2滴甲基橙指示剂，用0.05mol/L（或0.1mol/L）氢氧化钠标准溶液滴
10、定至溶液呈橙黄色为止，记录所消耗氢氧化钠标准溶液的体积（a）。水样酸度（SD）的数量（mol/L）按下式计算：式中：c氢氧化钠标准溶液的物质的量浓度，mol/L V水样体积，ml a滴定酸度时所消耗氢氧化钠标准溶液的体积，ml注：水中若含有游离氯，可加数滴硫代硫酸钠溶液（0.1mol/L），以消除游离氯对测定的干扰。GB/T 14419-93碱 度 的 测 定1 方法摘要水中碱度是指水中含有能接受之子（H+）的物质的量。例如氢氧根、碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸氢盐、硅酸盐、硅酸氢盐、盐硫酸盐、亚硫酸氢盐和氨等都是水中常见的能接受质子的物质（或碱性物质）。 通常碱度（JD）可分为理论碱度(JD)理和操
11、作碱度(JD)操。操作碱度又可分为酚酞碱度(JD)酚和全碱度(JD)全。理论碱度定义为：(JD)理 = HCO3-+2CO32-+OH-+H+酚酞碱度是以酚酞作指示剂测得的的碱度，全碱度是以甲基橙（或甲基红-亚甲基蓝）作指示剂测得的碱度。酚酞终点的PH约为8.3，甲基橙终点的PH约为4.2，甲基红-亚甲基蓝终点的PH约为 5.0。第一法以酚酞（第一终点）和甲基橙（第二终点）作指示剂；第二法以酚酞（第一终点）和甲基红-亚甲基蓝（第二终点）作指示剂。2 试剂2.1 1% 酚酞指示剂2.2 0.1% 甲基橙指示剂2.3 甲基红-亚甲基兰指示剂2.4 氢离子标准溶液（0.1mol/L和0.01mol/
12、L(1/2H2SO4)硫酸标准溶淮）3 仪器3.1 滴定管（酸式，25ml）3.2 微量滴定管（10ml）3.3 锥形瓶（200或250ml）3.4 移液管（100ml）4 测定4.1 第一法:量取100ml水样于锥形瓶中，加入23滴酚酞指示剂，若显红色，用0.1mol/L(1/2H2SO4)硫酸标准溶液滴定至恰无色，记录消耗量a，继续加入甲基橙指示剂后再滴定至由黄变为橙黄为止，记录此消耗量为b。4.2 第二法:量取100ml水样于锥形瓶中，加入酚酞指示剂2-3滴，若显红色，用0.01mol/L(1/2H2SO4)硫酸标准溶液滴定至恰无色，记录消耗量a。加入2-4滴（视碱度而定）甲基红-亚甲基
13、红指示剂，继续滴定到由绿色变为紫色，记录此消耗量为b。以上两种方法，若酚酞指示剂不显色，可直接加入甲基橙或甲基红-亚甲基兰指示剂后用硫酸标准溶液滴定，记录消耗量为b。当滴定时量取的水样体积为100ml时，酚酞碱度(JD)酚和全碱度（JD）全,按下式计算：式中:(JD)酚酚酞碱度，mmol/L (JD)全全碱度，mmol/L CH+硫酸标准溶液的氢离子浓度，mol/La 第一终点硫酸消耗的体积，mlb 第二终点硫酸消耗的体积，mlV 所取水样的体积，mlGB/T 6905.1-86氯 根 的 测 定（摩尔法）1 方法摘要水样以铬酸钾作为指示剂，在中性和弱碱性条件下，用硝酸银标准溶液进行滴定，出现
14、砖红色铬酸银沉淀时指示终点到达。反应如下：Cl- + Ag+ AgCl （白 色）CrO42- + 2Ag+ Ag2CrO4- （砖红色）2 试剂2.1 1%酚酞指示剂（95%乙醇溶液）2.2 10%铬酸钾指示剂2.3 0.05mol/L的硫酸溶液2.4 0.1mol/L的氢氧化钠溶液2.5 0.0282mol/L标准硝酸银溶液：对氯根滴定度T=1mg/ml2.6 标准氯化钠溶液（1mg/ml）3 测定3.1 量取100ml水样于250ml锥形瓶中，若为已知PH近7左右生水样，不必经过中和；若PH8.3则加入1%酚酞指示剂2滴，以0.1mol/L硫酸溶液中和至红色恰恰消失；若为酸性水样，则加入
15、酚酞指示剂2滴，先用0.1mol/L氢氧化钠溶液滴至红色，再以0.1mol/L硫酸溶液回滴至红色恰消失后，加入1ml铬酸钾指示剂。用标准硝酸银溶液滴定至橙色，记录消耗量a。同时以中性条件下的除盐水作空白试验，记录消耗量b。 3.2 氯根含量按下式计算:式中:a测定水样消耗标准硝酸银溶液体积，ml b滴定空白消耗标准硝酸银溶液体积，mlT标准硝酸银溶液对氯根滴定度，mg/mlV滴定中所取水样的体积，ml 10001000ml/LGB/T 6909.1-86硬 度 的 测 定 高硬度1 方法摘要本方法适用于天然水、冷却水水样硬度的测定。测定范围：0.15mmol/L硬度。硬度超过5mmol/L时，
16、可减少取样体积，稀释到100ml后测定。在PH为10.00.1的水溶液中，用铬黑T作指示剂，以乙二胺四乙酸二钠盐（简称EDTA）标准溶液滴定至蓝色为终点。根据消耗EDTA的体积，既可算出硬度值。为提高终点指示的灵敏度，可在缓冲溶液中加入一定量的EDTA二钠镁盐。如果用酸性铬兰K作指示剂，可不加EDTA镁盐。铁2mg/L、铝2mg/L、铜0.01mg/L、锰0.1mg/L对测定有干扰，可在加指示剂前用2ml1%L-半胱胺盐酸盐溶液和2ml三乙醇胺溶液（1+4）进行联合掩蔽消除干扰。2 试剂2.1 钙标准溶液（0.01mmol/ml）：标定EDTA标准溶液2.2 氨-氯化铵缓冲溶液2.3 0.5%
17、铬黑T指示剂2.4 标准EDTA溶液（1ml相当于0.01 mmol硬度） 2.5 EDTA镁盐溶液2.6 5%氢氧化钠溶液2.7 盐酸溶液（1+4）2.8 三乙醇胺溶液（1+4）2.9 1%L-半胱胺盐酸盐溶液3 测定：3.1 取100ml水样，注入250ml锥形瓶中。若水样浑浊，取样前应过滤。注：水样酸性或碱性很高时，可加5%氢氧化钠溶液或盐酸溶液（1+4）中和后再加缓冲溶液。3.2 加5ml氨-氯化铵缓冲溶液，加23滴铬黑T指示剂。注：碳酸盐硬度较高的水样，在加入缓冲溶液前应先稀释或先加入所需EDTA标准溶液量的80%90%（记下滴定体积内），否则缓冲溶液加入后，碳酸钙析出，终点延长。3
18、.3 在不断摇动下，用EDTA标准溶液进行滴定，接近终点时应缓慢滴定，溶液由酒红色转为蓝色即为终点。3.4 另取100ml级试剂水，按3.2、3.3操作步骤测定空白值。4 计算水样硬度X（mmol/L）按下式计算：式中：a滴定水样所消耗EDTA标准溶液的体积，ml b滴定空白溶液所消耗EDTA标准溶液的体积，ml TEDTA标准溶液对钙硬度的滴定度，mmol/ml V水样体积，mlGB/T 6909.2-86硬 度 的 测 定 低硬度1 方法摘要本方法适用于软化水、H型阳离子交换器出水、锅炉给水、凝结水水样的测定。测定范围： 1100mol/L硬度。在PH为10.00.1的水溶液中，用酸性铬兰
19、K作指示剂，以乙二胺四乙酸二钠盐（简称EDTA）标准溶液滴定至蓝色为终点。根据消耗EDTA的体积，既可算出硬度值。铁2mg/L、铝2mg/L、铜0.01mg/L、锰0.1mg/L对测定有干扰，可在加指示剂前用2ml1%L-半胱胺盐酸盐溶液和2ml三乙醇胺溶液（1+4）进行联合掩蔽消除干扰。2 试剂2.1 钙标准溶液（0.1molCa2+/ml）：标定EDTA标准溶液2.2 硼砂缓冲溶液2.3 0.5%酸性铬兰K指示剂2.4 标准EDTA溶液（1ml相当于0.5mol硬度）2.5 EDTA镁盐溶液2.6 5%氢氧化钠溶液2.7 盐酸溶液（1+4）3 测定：3.1 取100ml水样，注入250ml
20、锥形瓶中。注：水样酸性或碱性很高时，可加5%氢氧化钠溶液或盐酸溶液（1+4）中和后再加缓冲溶液。3.2 加1ml硼砂缓冲溶液，加23滴0.5%酸性铬兰K指示剂。4.3 在不断摇动下，用EDTA标准溶液进行滴定，接近终点时应缓慢滴定，溶液由红色转为蓝色即为终点。全过程应于5min内完成，温度不应低于15。4.4 另取100ml级试剂水，按3.2、3.3操作步骤测定空白值。水样硬度小于25mol/L时应采用5ml微量滴定管。5 计算水样硬度X（mol/L）按下式计算：式中：a滴定水样所消耗EDTA标准溶液的体积，ml b滴定空白溶液所消耗EDTA标准溶液的体积，ml TEDTA标准溶液对钙硬度的滴
21、定度，mmol/ml V水样体积，mlGB 12151-89浊 度 的 测 定（福马肼浊度）1 方法摘要本标准以福马肼悬浊液作标准，采用分光光度法比较被测水样透过光和标准悬浊液透过光的强度进行定量。水样带有颜色对测定发生干扰时，可采用0.15m滤膜过滤器过滤，以此溶液为空白，消除干扰。本标准适用于锅炉用水和冷却水的分析，浊度范围040FTU。2 仪器2.1 分光光度计（附100mm比色皿）2.2 滤膜过滤器（滤膜孔径为0.15m）3 试剂3.1 无浊水3.2 福马肼浊度贮备标准液（400FTU）3.3 硫酸联氨溶液3.4 六次甲基四胺溶液3.5 福马肼浊度标准液（100FTU）4 测定方法4.
22、1 工作曲线的绘制4.1.1 浊度为540FTU的工作曲线按下表移取浊度贮备液注入一组100ml容量瓶中，用无浊水稀释至刻度，摇匀，放入100mm比色皿中，以无浊水作参比，在波长为600nm处测定透光度并绘制工作曲线。 浊度标准液配制表（540FTU） 表27编号01234567取400FTU标准液体积（ml）01.252.53.755.06.257.510.0水样浊度（FTU）05101520253040透光度4.1.2 浊度为05FTU的工作曲线 按下表移取浊度贮备液注入一组100ml容量瓶中，用无浊水稀释至刻度，摇匀，放入100mm比色皿中，以无浊水作参比，在波长为600nm处测定透光度并绘制工作曲线。 浊度标准液配制表（05FTU） 表28编号01234567
