1、分析化学复习题及参考标准答案分析化学课程复习资料一、填空题：1.至第二计量点时pH=_，可选用_作指示剂。在分析过程中，下列情况将引起何种（系统、随机）误差。使用没有校正的砝码引起_；用部分风化的H2C2O4H2O标定NaOH引起_；滴定管读数最后一位不一致为_。2.用碘量法测定铜的含量时,为了减少CuI对I2的吸附,常加入_试剂,使CuI沉淀转化为不易吸附I2的_沉淀。3.当用0.01mol/L EDTA 滴定浓度均为0.01mol/L的金属离子M和N时，若采用控制酸度方法，则准确滴定M离子（pM=0.2, TE 0.3%）应满足_。4.某三元酸的电离常数分别是Ka1 = 110-2，Ka2
2、 = 110-6，Ka3 = 110-12。用NaOH标准溶液滴定时有_（个）滴定突跃。滴定至第一计量点时，溶液pH _，可选用_作指示剂；滴定5.滴定误差的大小说明结果的 程度，这与化学反应的完全程度有关，也与指示剂的 有关。6.Fe3+/Fe2+电对的电位在加入HCl后会 ；加入邻二氮菲后会 (指增加、降低或不变)。7.某酸碱指示剂HIn的变色范围为5.8至7.8, 其pKa= ； 在pH=6时络合指示剂与Zn2+的络合物的条件稳定常数lgKZnIn=8.9, 则变色点时的pZn= 。8.碘量法测定可用直接和间接两种方式。直接法以_为标液，测定_物质。间接法以_和_为标液，测定_物质。9.
3、下列4次测定的结果为：27.37%、27.47%、27.43%、27.40%,相对平均偏差（dr）= 。标准偏差（S）= 。10.定量分析中,为了提高测定的精密度，应采取的方法是_, 多次平行测定所得一系列数据中,若有可疑值时,可通过_和_决定是否舍弃。11.在用自动电位滴定法测定水样中氯离子含量时, AgNO3与NaCl这一反应体系的终点电位是通过作_确定的。在该测定中组成工作电池的指示电极是_,参比电极是(根据实验所用)_。12.磷酸的pKa12.12， pKa27.21，pKa312.66。溶液中H2PO4-分布系数最大时_；溶液中HPO42-分布系数最大时_。13.配置滴定中金属离子能
4、够滴定的最低pH可利用 或 值与pH的关系求得，表示pH与lgY(H)关系的曲线称为 曲线，滴定金属离子的最高pH，在不存在辅助配体时，可利用 进行计算。14.下列现象各是什么反应 ？(填 A,B,C,D)(1)MnO4-滴定 Fe2+时, Cl-的氧化被加快 ；(2)MnO4-滴定 C2O42-时, 速度由慢到快 ；(3)Ag+存在时, Mn2+氧化成 MnO4- ；(4)PbSO4沉淀随 H2SO4 浓度增大溶解度增加 ；(A)催化反应 (B)自动催化反应 (C)副反应 (D)诱导反应15.下列情况属于系统误差还是偶然误差：(1)滴定管读数时，最后一位读数估计不准_。(2)终点与化学计量点
5、不符合_。16.对于一元弱酸溶液，当pH=_ 时，（HA）=（HA）=0.5 17.pH=1，EDTA滴定Bi3+时，用 隐蔽Fe3+的干扰；Al3+对Zn2+的测定有干扰，可用 隐蔽Al3+，使Al3+变成 配位离子。18.分析测试数据的随机误差的特点是大小相同的正负误差出现的概率_，大误差出现的概率_，小误差出现的概率_。19.用摩尔法测定Cl浓度时，试样的pH值应控制在6.5-10.5间，若酸度太低，则 ；若酸度太高，则 。20.EDTA (即Na2H2Y)水溶液的质子条件式为 。21.配制标准溶液的方法有 和 。22.在分析过程中，下列情况将引起何种（系统、随机）误差。使用没有校正的砝
6、码引起 ；用部分风化的H2C2O4H2O标定NaOH引起 ；滴定管读数最后一位不一致为 .23.在酸性条件下，用KMnO4标准溶液滴定H2C2O4溶液，反应温度应控制在 ，温度过低会 ，温度过高会 ，该反应速度受到反应产物的影响，这种影响，这种影响被称为 现象。二、单项选择题：1.下列各组酸碱，属于共轭酸碱对的是 ( )A.H+H2O B.H2CO3HCO3 C.H2SS2- D.H3PO4HPO42.下列各项叙述中不是滴定分析对化学反应要求的是 ( )A.反应必须有确定的化学计量关系 B.反应必须完全C.反应速度要快 D.反应物的摩尔质量要大3.提高氧化还原反应的速度可采取( )措施。 (
7、)A.增加温度 B.加入络合剂 C.加入指示剂 D.减少反应物浓度4.用含少量NaHCO3的基准Na2CO3标定盐酸溶液时(指示剂变色点为pH5.1)，结果将 ( )A.偏低 B.不确定 C.无误差 D.偏高5.测定 FeCl3中Cl含量时，选用( )标准溶液作滴定剂。 ( )A.NaCl B.AgNO3 C.NH4SCN D.Na2SO46.摩尔法测定 Cl时，溶液应为 ( )A.酸性 B.弱酸性 C.HCl D.碱性7.欲配制 pH=5.1的缓冲溶液，在下列缓冲体系中最合适的是 ( )A.一氯乙酸(pKa=2.86) B.氨水(pKb=4.74)C.六次甲基四胺(pKb =8.85) D.
8、甲酸(pKa=3.74)8.某酸碱滴定pH突跃为7.79.7，适宜用的指示剂是 ( )A.苯胺黄（pH变色范围为1.33.2） B.甲基橙C.甲基红 D.酚酞9.已知 和pH45678.446.454.653.32若用0.02mol/L EDTA滴定0.02mol/L、Zn2+溶液(TE=0.1%，M=0.2),滴定时的最低pH值为( )A.4 B.6 C.6 D.710.朗伯-比耳定律适用于 ( )A.非单色光 B.介质的不均匀 C.单色光 D.溶液浓度较高11.间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是 ( )A.滴定开始之前时 B.标准溶液滴定了近50%时C.滴定至接近计量点时 D.标准溶液
9、滴定了近75%12.有关EDTA的酸效应,下列叙述正确的是 ( )A.酸效应系数越小,配合物的稳定性越小 B.PH值越小,酸效应系数越大C.酸效应系数越大,配位滴定曲线的PM突跃范围越大D.酸效应曲线表示的是各金属离子能够准确滴定的最高PH值13.用硼砂(Na2B4O710H2O式量381.4) 标定0.1molL-1的HCl溶液,宜称取此基准物的重量为 ( )A.0.10.2 克 B.0.81.0 克 C.0.60.8 克 D.0.40.6 克14.分光光度法中用邻菲罗啉测定铁时，选择的参比溶液是 ( )A.蒸馏水 B.试剂空白 C.样品空白 D.铁标准液15.已知，Fe2+与Sn2+反应的
10、平衡常数的对数值是 ( )A. B. C. D.16.某矿石中锰含量在0.2%以下，要求测定结果的相对误差为2%左右，选用下述何种方法测定较为适宜( )A.配位滴定 B.铋酸盐氧化还原滴定法C.过氧化氢-高锰酸钾滴定法 D.高碘酸钾氧化分光光度法17.25.00 mL 0.4000mol/L H3PO3溶液与30.00mL 0.5000mol/L Na3PO3溶液混合,稀释至100 mL，则溶液的pH值为( )。已知磷酸的pKa12.12， pKa27.21，pKa312.66。 ( )A.7.21 B.7.69 C.7.81 D.9.9418.铝盐药物的测定常用配位滴定法。加入过量EDTA，
11、加热煮沸片刻后，再用标准锌溶液滴定。该滴定方式是 ( )A.直接滴定法 B.置换滴定法 C.返滴定法 D.间接滴定法19.关于以K2CrO4为指示剂的莫尔法，下列说法正确的是 ( )A.本法可测定Cl和Br，但不能测定I或SCN B.滴定应在弱酸性介质中进行C.指示剂K2CrO4的量越少越好 D.莫尔法的选择性较强20.一般情况下，EDTA 与金属离子形成的配合物的配位比是 ( )A.1：1 B.2：1 C.1：3 D.1：221.今有三种溶液分别由两组分组成 ( )(a) 0.10 mol/L HCl-0.20 mol/L NaAc溶液(b) 0.20 mol/L HAc-0.10 mol/
12、L NaOH溶液(c) 0.10 mol/L HAc-0.10 mol/L NH4Ac溶液则三种溶液pH的大小关系是 ( )已知pKa(HAc) = 4.74, pKa(NH4+) = 9.26 A.acb B.a = bc D.a = b =c22.用NaOH滴定一元弱酸HA至化学计量点时，溶液pH值为 ( )A. B. C. D. 23.沉淀陈化适用于下列何种沉淀？ ( )A.非晶型 B.晶型 C.胶状 D.凝乳状24.为清洗由于盛 AgNO3溶液产生的棕黑色污垢,应选用 ( )A.HCl B.HNO3 C.H2SO4 D.NaOH25.滴定管可估读到0.01mL，若要求滴定的相对误差小于
13、 0.1%，至少应耗用体积( )mL ( )A.10 B.20 C.30 D.4026.下列哪种情况应采用返滴定法 ( )A.用AgNO3标准溶液测定NaCl试样含量 B.用HCl标准溶液测定Na2CO3试样含量C.用EDTA标准溶液测定Al3+试样含量 D.用Na2S2O3标准溶液测定K2Cr2O7试样含量27.重量分析法测定0.5126 g Pb3O4试样时，用盐酸溶解样品，最后获得0.4657 g PbSO4沉淀，则样品中Pb的百分含量为 ( )（已知Pb3O4=685.6，PbSO4=303.26，Pb=207.2）。A.82.4% B.93.1% C.62.07% D.90.8%28
14、.用含少量NaHCO3的基准Na2CO3标定盐酸溶液时（指示剂变色点为pH5.1），结果将 ( )A.偏低 B.不确定 C.无误差 D.偏高29.用含有少量Mg2+的蒸馏水配制EDTA标准溶液，在pH5.0时，用锌标准溶液标定EDTA标准溶液的浓度，然后用上述EDTA标准溶液于pH10.0滴定试样中Ca2。测定结果将 ( )（已知：lgKMgY=8.64，lgKZnY=16.5，lgKCaY=10.7，pH5.0，lgY(H)=6.45pH10.0，lgY(H)=0.45）。A.偏低 B.偏高 C.基本无影响 D.不确定30.已知CuI的Ksp=1.110-12,I-=1 mol/L, , ,
15、 ,计算2Cu2+4I-=2CuI+I2在25的 ( )A.反应不能发生，无法计算 B.11.2 C.5.6 D.12.931.下列关于副反应系数的定义，正确的是 ( )A. B. C. D. 32.用K2Cr2O7基准物以置换碘量法标定Na2S2O3溶液浓度，常以淀粉液为指示剂，其加入的适宜时间是滴定至近终点时加入，若滴定开始时加入则会发生 ( )A.标定结果偏高 B.标定结果偏低 C.对标定结果无影响 D.指示剂不变色，无法指示滴定终点。33.25.00mL 0.4000mol/L H3PO3溶液与30.00mL 0.5000mol/L Na3PO3溶液混合，稀释至100mL，则溶液的pH
16、值为( )。已知磷酸的pKa12.12， pKa27.21，pKa312.66。 ( )A.7.21 B.7.69 C.7.81 D.9.9434.对某试样进行平行三次测定，得CaO平均含量为30.6%，而真实含水量为30.3%，则30.6%-30.3%=0.3%为 ( )A.相对误差 B.绝对误差 C.相对偏差 D.绝对偏差35.下列溶液中能用 0.1000 molL-1NaOH标准液直接准确滴定的是 ( )A.0.1000 molL-1 NaAc（pKa=4.74） B.0.1000 molL-1 HF（pKa=3.18）C.0.1000 molL-1 NH4Cl（pKa=4.74） D.
17、0.1000 molL-1 H3BO3（pKa=9.24）36.测定NaCl+Na3PO4中Cl含量时，选用( )标准溶液作滴定剂。 ( )A.NaCl B.AgNO3 C.NH4SCN D.Na2SO437.EDTA的pKa1-pKa6分别为：0.9；1.6；2.0；2.67；6.16；10.26，则EDTA的二钠盐(Na2H2Y)水溶液的pH约为 ( )A.1.25 B.1.80 C.2.34 D.4.4238.氧化还原滴定反应 2A+ +3B4+ = 2A4+ +3B2+的化学计量点电位是E ( )A.（2EA + 3EB ）/5 B.6（EA EB）/0.059C.（3EA + 2EB
18、）/5 D.（EA + EB）/239.分析纯的下列试剂不可以当基准物质的是 ( )A.CaCO3 B.邻苯二甲酸氢钾 C.FeSO4 7H2O D.硼砂40.用0.1mol/L的HCl溶液滴定同浓度的NH3H2O (Kb1.8010-5)时，适宜的指示剂为 ( )A.甲基橙(pkHIn=3.4) B.溴甲酚兰(pkHIn=4.1)C.甲基红(pkHIn=5.0) D.酚酞(pkHIn=9.1)41.银量法滴定与Na3PO4共存的NaCl中的Cl-含量时，最适宜的指示剂是 ( )A.K2CrO4 B.NH4Fe(SO4)2 C.荧光黄 D.三种均可42.称取含氮试样0.2g,经消化转为NH4+
19、后加碱蒸馏出NH3,用10 mL 0.05 molL-1HCl吸收,回滴时耗去0.05 molL-1 NaOH 9.5 mL。若想提高测定准确度, 可采取的有效方法是 ( )A.增加HCl 溶液体积 B.使用更稀的HCl溶液C.使用更稀的NaOH 溶液 D.增加试样量43.莫尔法测定Cl-，所用标准溶液，滴定的pH条件和应选择的指示剂分别是 ( )A.KSCN，酸性，K2CrO4 B.AgNO3，碱性，K2Cr2O7 C.KSCN，弱碱性，K2Cr2O7 D.AgNO3，中性弱碱性， K2CrO444.Fe3+ 与 Sn2+反应的平衡常数对数值(lgK)为 ( )(Fe3+/Fe2+)= 0.
20、77 V, (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V) A.(0.77-0.15)/0.059 B.2(0.77-0.15)/0.059C3(0.77-0.15)/0.059 D.2(0.15-0.77)/0.059 45.某一NaOH和Na2CO3混合液,用HCl溶液滴定,以酚酞为指示剂,耗去HCl V1(mL),继以甲基橙为指示剂继续滴定,又耗去HCl V2(mL),则V1与V2的关系是 ( )A.V1 = V2 B.V1 = 2V2 C.2V2 = V2 D.V1 V2 46.共轭酸碱对的Ka与Kb的关系是 ( )A.KaKb = 1 B.KaKb =Kw C.Ka/Kb =Kw D.Kb
21、 /Ka =Kw47.下述( )说法是正确的。 ( )A.称量形式和沉淀形式应该相同 B.称量形式和沉淀形式可以不同C.称量形式和沉淀形式必须不同 D.称量形式和沉淀形式中都不能含有水分子48.以下表达式中,正确的是 ( )A. B. C. D. 49.沉淀陈化适用于下列何种沉淀？ ( )A.非晶型 B.晶型 C.胶状 D.凝乳状50.间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是 ( )A.滴定开始前 B.滴定至近终点时 C.滴定开始后 D.滴定至红棕色褪尽至无色时三、判断题：1.AgCl 的Ksp=1.5610-10比Ag2CrO4的Ksp=910-12大,所以,AgCl在水溶液中的溶解度比 Ag
22、2CrO4 ( )2.摩尔法不能用于直接测定 Ag+ ( )3.当置信度和测量次数一定时，一组测量数据的精密度越高，则平均值的置信区间越小。 ( )4.由于各种酸碱指示剂的K（HIn）值不同，指示剂变色的 pH范围也不同 ( )5.配位滴定分析中消除干扰最有效的方法是控制溶液的酸度。 ( )6.偏差是指测量结果与真实值之间的差值 ( )7.系统误差的特点是其大小、正负是固定 ( )8.当置信度和测量次数一定时，一组测量数据的精密度越高，则平均值的置信区间越小 ( )9.重量分析中由于同离子效应，因此加入沉淀剂的量越多，沉淀的溶解损失量就越小 ( )10.间接碘量法测定铜时，加入过量的KI是为了
23、减少碘的挥发，同时减少CuI沉淀表面吸 ( )11.佛尔哈德法测定 Cl-1,未加有机溶剂保护,则测定结果偏高 ( )12.用台砰称取NaCl 1.5克,又用分析天平称取NaCl 0.1550克放于同一烧杯中应记为1.6克 ( )13.分析测定中,若测定数据的精密度好,则测定结果的准确度不一定 ( )14.标定高锰酸钾溶液时，为使反应较快进行，可以加入 Mn2+ ( )15.重量分析法要求沉淀溶解度愈小愈好 ( )16.膜电位的产生实质是离子的扩散和迁移的结果。0.1molL-1的HCl溶液不能滴定0.1molL-1的NaAc溶液,是因为K ( HAc )= 1.810-5, 而cKb 10-
24、8。 ( )17.用HCl溶液滴定Na2CO3基准物溶液以甲基橙作指示剂，其物质量关系为n(HCl)n(Na2CO3)=1 ( )18.EDTA分子中有6个配位原子,故一个EDTA分子可以满足6个金属离子配位的需要 ( )19.分析测定中,若测定数据的精密度好,则测定结果的准确度不一定高。 ( )20.用移液管吸取溶液后，调节液面高度到标线时，移液管口应浸在液面 ( )21.系统误差是大小和正负可测定的误差，可通过增加测定次数，取平均值加以消除 ( )22.佛尔哈德法测定Cl-1, 未加有机溶剂保护,则测定结果偏高。 ( )23.因为所以I-不能将Cu2+还原为Cu+。 ( )24.用C(Na
25、OH) = 0.1000mol/L的NaOH溶液20.00ml滴定相同体积、相同浓度的HCl溶液，当滴加的NaOH溶液为19. 98ml时，体系的pH = 3.30 ( )25.化学定量分析方法主要用于常量组分的分析，即含量在1%以上的组分测定。 ( )26.酸碱滴定中，只有当溶液的pH突跃超过2个 pH单位，才能指示滴定终点。 ( )27.摩尔法可用于样品中I-的测定 ( )28.缓冲溶液释稀pH值保持不变 ( )29.摩尔法测定氯会产生负误差 ( )30.K2Cr2O7可在HCl介质中测定铁矿中Fe的含量 ( )四、计算题：1.测定铁矿石中铁的质量分数（以表示），5次结果分别为：67.48
26、%，67.37%，67.47%，67.43%和67.40%。 计算：（1）平均偏差（2）相对平均偏差 （3）标准偏差；（4）相对标准偏差；（5）极差。2.计算pH=3.0和pH=4.0时，ZnY的条件稳定常数KZnY，判断能否准确滴定。已知：lgK ZnY =16.50，pH=2.0时lgY(H)=13.79；pH=5.0时lgY(H)=6.45。3.EDTA为六元弱酸，其六级酸离解常数,pKa1-pKa6分别是0.9,1.6,2.0,2.67,6.16,10.26。在络合滴定分析中，将该六元酸表示成H6Y2+，常用的是它的钠盐：（1）试写出Na2H2Y2H2Y质子等衡式。（2）写出的表达式。
27、（3）当C HY2-=0.1molL-1时，计算Na2H2Y2H2Y水溶液的pH值。4.为了测定长石中K ,Na含量,称取试样 0.5034 g ,首先使其中的K,Na 定量转化为KCl 和NaCl 0.1208 g ,然后再溶于水,再用 AgNO3 溶液处理,得到 AgCl 沉淀 0.2513 g ,计算长石中的 K2O和Na2O 质量分数.(MKCl=74.551, M NaCl =58.443, M AgCl =143.32, MK2O=94.196, MNa2O=61.979)。5.有一纯KIOx，称取0.4988克，进行适当处理后，使之还原成碘化物溶液，然后以0.1125 mol/L
28、 AgNO3溶液滴定，到终点时用去20.72 ml，求x（K：39.098, I：126.90，O：15.999）。6.某试样含铁约12%，试样溶解后转入100ml容量瓶中定容，移取5.00mL到50mL容量瓶中,在一定条件下，用邻二氮杂菲显色后（=1.2104L/molcm），在=510nm处用1.0cm比色皿测定溶液的吸光度，并按光的吸收定律进行定量分析。为使测量结果准确度最高，应称取试样多少克？（MFe = 55.85）70.1000 molL-1NaOH滴定20.00mL 0.1000molL-1HAC (pKa=4.76)，计算滴定过程中，滴定分数为-0.1%、+0.1%以及化学计量
29、点时溶液的pH。8.应用佛尔哈德法分析碘化物试样。在3.000克试样制备的溶液中加入49.50 ml 0.2000 mol/LAgNO3溶液，过量的Ag+用KSCN溶液滴定，共耗用0.1000 mol/LKSCN溶液6.50 ml。计算试样中碘的百分含量。（I：126.90447）9.计算CaC2O4在pH = 5.0的0.010 mol/L 草酸溶液中的溶解度(H2C2O4：，；CaC2O4：)。10.将1.000克钢样中铬氧化成Cr2O72-，加入25.00 ml 0.1000 mol/L FeSO4标准溶液，然后用0.0180 mol/L KMnO4标准溶液7.00 ml回滴过量的FeSO4。计算钢样中铬的百分含量。（Cr:51.9961）11.计算用0.1000 molL-1HCl溶液滴定20.00 mL0.10 molL-1NH3溶液时，（1）计量点溶液的pH；（2）计量点前后0.1%时溶
