1、橡胶制品硫化体系的选用教师姓名授课班级高分子应用14课次17授课主要形式多媒体授课时数2授课内容情景3 橡胶制品硫化体系的选用任务2 耐热输送到覆盖胶硫化剂的选用教学目标知识目标了解树脂、醌类、胺类硫化剂的品种；理解常用硫化剂的作用机理；掌握硫黄和过氧化物的品种和作用机理。能力目标能够区分常用硫化剂的品种，分析硫化机理。素质目标职业思想教育教学重点硫磺硫化剂、过氧化物教学难点硫磺硫化剂、过氧化物课后作业课外思考：1题参考文献橡胶材料与配方、橡胶工业手册第一分册、现代橡胶配方设计等；主要教学方法任务驱动法；备注教学内容设计复习1、硫化的概念？2、硫化历程？3、交联键的结构与性能关系？提问10综述
2、5min任务驱动讲述5min讲述、对比分析30min讲述、举例对比分析图示讲述、举例对比图片图示讲述、对比10min讲述、分析10min讲述、分析5min讲述分析5min讲述5min作业、总结、预习引入新课硫化是橡胶加工工艺的最后一个工艺过程，而要使硫化过程发生或产生硫化作用，必须选用合适的硫化剂，且不同的硫化剂产生不同的交联结构，对制品的使用性能有着重要的影响，因此掌握各种硫化剂的特性及应用，对于配方设计和解决某些工艺问题有着重要的影响。1、橡胶按饱和性可分为几类？2、要使其产生硫化，选用硫化剂有什么要求？组织教学一、硫化剂1、概念在一定条件下，能使橡胶发生硫化（交联）的化学物质统称为硫化剂
3、（或交联剂）。2、常用硫化剂. 硫、硒、碲 . 含硫化合物. 过氧化物 . 醌类和马来酰亚胺. 树脂类化合物 . 金属氧化物. 有机胺类硫化剂 . 其他类型硫化剂二、硫磺1、硫磺的品种、特点硫磺是浅黄色或黄色固体物质，硫磺分子是由八个硫原子构成的八元环（S8），有结晶和无定形两种形态。硫磺是由硫铁矿经锻烧、熔融、冷却、结晶而得，再经不同的加工处理，便可得到不同的硫磺品种。在橡胶工业中使用的硫磺有：硫磺粉、不溶性硫磺、胶体硫磺、沉淀硫磺、升华硫磺、脱酸硫磺和不结晶硫磺等。、硫磺粉是将硫磺块粉碎筛选而得；其粒子平均直径1520m，熔点114118，相对密度1.962.07，是橡胶工业中使用最为广泛
4、的一种硫磺。、不溶性硫磺是将硫磺粉加热至沸腾（444.6），倾于冷水中急冷而得的透明、无定形链状结构的弹性硫磺；因大部分（6595）不溶于二硫化碳，故称不溶性硫磺。它具有不溶于橡胶的特点，因此在胶料中不易产生早期硫化和喷硫现象，无损于胶料的粘性，从而可剔除涂浆工艺，节省汽油、清洁环境。在硫化温度下，不溶性硫磺转变为通常的硫磺以发挥它对橡胶的硫化作用。、胶体硫磺是将硫磺粉或沉降硫磺与分散剂一起在球磨机或胶体磨中研磨而制成的糊状物。其平均粒径13m，沉降速度低，分散均匀，主要用于乳胶制品。、沉淀硫磺将碱金属或碱土金属的多硫化物用稀酸分解，或将硫代硫酸钠用强酸分解，或将硫化氢与二氧化硫反应均能生成沉
5、淀硫磺。沉淀硫磺能完全溶于二硫化碳，粒子细，在胶料中的分散性高。适用于制造高级制品、胶布、胶乳薄膜制品等。、升华硫磺硫磺块用曲颈蒸馏器干蒸，升华的硫磺在冷却器壁上凝结成黄色结晶粒即为升华硫磺，或将矿石在密闭釜中加热，使硫磺升华而得。纯度较高，通常含有70的斜方硫，余为无定形不溶性硫磺。但含有硫磺蒸气氧化生成的亚硫酸，酸价常在0.20.4，能迟延硫化；熔点为110113；新制升华硫磺易在胶料中结团。、脱酸硫磺将升华硫磺用水或碱水洗去所含之硫酸成分的精制品。、不结晶硫磺升华硫磺与少量碳酸镁混合的产品；在胶料硫化中能防止生成不溶解的结晶硫磺。2、喷硫及解决方法、硫磺的技术指标橡胶工业对硫磺的技术要求
6、最主要的是纯度，当杂质含量多时，应适当增加硫磺用量；二是硫磺的分散程度，过细的硫磺（平均粒径低于35m时），在混炼中反而容易结团，使分散困难；三是硫磺的酸度不应过大，否则将迟延硫化，并会和碳酸盐组分作用产生气泡，影响橡胶制品的质量； 、硫磺的用量硫磺在橡胶中的用量是依据制品的使用要求而决定的，一般在0.3至4分左右。在一般软质橡胶中，硫磺用量一般不超过33.5份（以生胶为100份计，这里的份是指质量份数、以下均同）；在半硬质橡胶中，硫磺用量为2030份，在硬质橡胶中，硫磺用量可高达3047份。、喷硫普通硫磺在橡胶中的溶解度随温度的升高而增大，当温度降低时则呈过饱和状态，1连锁店卫生管理职责连锁
7、店清洁卫生管理作为连锁店购物环境的重要组成部分，店面人员应当依据公司相关制度规范，开展连锁店清洁卫生管理，为消费者提供清洁、卫生的购物环境，促进消费者形成良好的购物体验。连锁店店长应引导员工遵循终端连锁店员工、商品、店面卫生管理规定，养成良好的5S习惯，保证终端连锁店员工、商品、店面的干净整洁，以树立良好的终端电器连锁的品牌形象。1.1卫生区域划分（1）连锁店店长负责承担区域内的安全、卫生责任，应严格按区域负责制原则落实到个人，做到营业现场各区域、各班次都有人负责店面卫生，维护终端品牌形象。（2）各连锁店店长应按营业现场面积、销售商品的品类，店面各区的功能，根据门店人数和排班时间安排员工负责，
8、做到门店所有区域都责任到人，不留任何卫生死角。展台区及区内商品由门店导购人员负责店内收银台由收银人员负责门店内公用区域，包括地板、天花板、柱子、墙面、空调设备、卫生间安排门店员工轮流负责门店外围卫生安排门店员工轮流负责1.2区域卫生责任（1）对所负责区域的展台及商品需做到随时保洁，POP、价签和宣传单页及时整理。（2）负责区域地面有废纸杂物时，由当日负责的店员负责清理。（3）地面卫生出现较大问题（如积水等需要使用清洁工具的），当日负责的店员必须及时清理。1.3店面卫生的5S监督职责（1）店长负责每日店面卫生的监督、巡查，根据“区域负责制”的执行情况对区域责任人进行检查和处罚。（2）分部店面管理
9、部对店面进行定期检查，分部检查结果将定期公布，并记入店长非销售业绩考核成绩。（3）总部将不定期组织抽查，以保证连锁网络5S执行及长期改善，在抽查中店面卫生较差的，可直接对店长处以5分（即50元/次）处罚。2门店卫生5S流程时间事项8：00-8：10早会店长或者值班店长检查，员工是否穿好工服，戴好工牌，员工仪容仪表是否按照公司的要求执行8：10-8：30门店营业前20分钟，员工到店后负责整理本责任区域卫生，区分更换不需要物品，并打扫各自区域的卫生。8：30门店开始营业8：30-9：00店长或者值班店长检查门店卫生打扫情况店面商品陈列是否布置妥当，商品是否达到公司规定的清洁标准门店内各区域是否打扫
10、干净，有无灰尘、污迹，是否达到公司规定的店面卫生标准门店外围有无杂乱、污迹，是否达到公司规定的门店外围卫生标准12：00-13：30午餐时间，轮流用餐13：30-14：30每日下午门店比较空闲时，店长或者值班店长应进行一次5S检查员工仪容仪表、店内卫生情况、商品陈列是否良好做好5S检查工作，协助现场接待顾客19：30-19：40员工负责打扫各自区域的卫生19：40-19：50晚会当天工作总结、次日重要工作布置清理现场，关闭全部电路、水路，关闭大门晚班下班注：门店营业期间，5S检查门店一旦出现污迹、果皮、纸屑、地面积水等情况，应立即打扫。3连锁店卫生标准及5S检查3.1门店5S检查整理（SEIR
11、I）：门店内商品、用品、礼品等应放在相对应的区域，位置摆放错误的要及时调整。整顿（SEITON）：商品、用品、礼品的摆放应在相应的区域内，陈列清楚、合理归类、摆放整齐。清扫（SEISO）：店面任何角落都应保证干净、无污迹、无灰尘。清洁（SEIKETSU）：将前3S实施的做法制度化、规范化、并贯彻执行及维持成果。素养（SHITSUKE）：人人依规定行事，养成良好的习惯。区分活动内容早上5S五分钟活动1检查员工着装状况和仪容仪表2检查门店各样品陈列是否合乎标准，商品、用品是否归类，摆放整齐、擦拭干净3检查各区域台面是否干净，桌面是否有杂物，地面是否干净，无污迹等4检查门店周边环境和卫生5清除门店的
12、垃圾收班后五 分钟5S活动1检查门店各样品是否放置妥当，贵重商品要注意存放安全2检查用品是否归类、门店设备、桌椅是否摆放整齐3检查各区域台面是否干净，桌面是否有杂物，地面是否干净，无污迹等4清除门店的垃圾5检查电源开关、门窗、空调等是否已关上3.2门店员工个人卫生十标准（1）勤洗澡、理发，指甲应修剪整齐（男士指甲不宜超过指尖），保持清洁。（2）头发要求梳理整齐、利落。男士发型要求前不遮眼眉，后不压衣领，两侧不盖耳。女士发型要求文雅大方，不得进行彩色染发。（3）男士不得留胡须。（4）女士可佩戴得体的首饰或服饰，不准佩带悬挂式大耳环。在岗时可以化淡妆，不准浓妆艳抹。（5）员工（培训员除外）在岗期间
13、上装必须按照要求统一穿工作服装，在左胸前端正地佩带胸牌。（6）服装必须保持清洁、整齐，不能有明显的污渍和灰尘（特别是衣领和袖口）。袖口不能卷起，服装不能出现开线或钮扣脱落。（7）在岗期间，不得穿拖鞋、短西裤。女士不得穿超短裙（不得在膝盖上7公分）和紧身裤。（8）男士要求着正式深色（黑色、深蓝、深灰）西裤，穿深色袜子、深色皮鞋（最好统一成黑色）。（9）女士要求着西裤或西服裙，穿皮鞋，鞋跟不应高于3厘米。3.3商品卫生标准3.3.1店面样品卫生标准（1）连锁店内所有样板商品，包括样机、家电附件、展示礼品等，需要定期清洁，商品无灰尘、污迹。（2）展示台保持干净、明亮，整洁、新颖，不得随意移动样板商品
14、。（3）关注店面的商品整洁情况，特别是易脏的商品，如白色家电。（4）展示台上展示的商品，可考虑保留部分原包装，如家电屏幕上的保护膜不要撕去。如有必要可以在外壳上粘贴保护膜，以防划伤，同时利于清洁。3.3.2库存商品卫生标准（1）每日清洁店面仓库、货柜，保证无灰尘或污迹。（2）仓库货品摆放整齐，商品、礼品、用品分区陈列。（3）仓库、货柜内商品临时移动后及时归位，并保证无包装散落或未关闭。（4）非盘点时间，不要在门店的空地上点货。（5）收货或调配商品清点完后，应及时清理卖场的杂物，确保店面形象，调配商品时应尽量避开销售高峰期。（6）禁止随地乱放样品或者存货，临时存放后及时归位，并打扫地板。3.4连
15、锁店店面卫生标准店面卫生清洁内容包括展示台、资料架、所有玻璃、货柜、店内地板、天花板、柱子、墙壁、休息区、洗手间、所有电器（如：空调、排气扇、电风扇等卫生）及店门前周围环境。（1）门口的清理。门口应打扫干净，店面外部通道、走廊无纸屑、果皮、水迹及明显污迹发现有废弃的包装物或垃圾时，要随时清理门口须放置踏垫并定期清洗更换（2）店内地板经常清洁，无脚印以及灰迹。每天必须将地板清理干净，保持干净清爽，有赃污现象要随时清理扫帚及拖把不可随意放置于门店内，应放置于指定地方如遇雨天，要注意入口处的卫生清洁，拖地时应尽量保持地面的干爽，避免顾客滑倒（3）保证天花板、墙壁、柱子、玻璃干净卫生。天花板和墙面无破
16、损和蜘蛛网。墙面装饰物、POP应合适放置、无损毁。擦拭玻璃时，使用玻璃清洁剂、布或报纸，发现脏污时，随时用去污粉擦净。（4）展台陈列区域的清理。展示台要保持干净，无污迹、灰尘，不在展示台上堆放杂物、饮料等，以免损坏家电展台玻璃上不得有手印价格牌、功能牌摆放整齐，无灰尘、污迹，没有破损商品无灰尘、污迹（5）资料架内的宣传资料应分类、整齐摆放，无污迹、灰尘。（6）收银行为结束后，应立刻进行整理。收银台上面不可堆置杂物，保证台面干净明亮收银台各种计算器、订书机等用品及打印机、验钞机等设备均须整齐摆放，方便使用存放于收银台的各种表格、文档须归类清楚，查找方便（7）各项设备的整洁。收银台和休息区的桌椅须
17、每日擦拭干净各项办公设备如电脑、打印机、电话机、传真机等，须保持干净光亮办公机器可使用专业清洁剂轻轻擦拭(勿任意使用酒精或去渍油擦拭，以免破坏设备表面材质)消防栓、电表箱、电灯开关无污子、灰尘和蜘蛛网（8）垃圾桶的清理。垃圾若装满时应及时清理大件垃圾或纸箱等要立即清除，不可任意放置于卖场中每日垃圾的清理工作应安排值日人员负责（9）洗手间卫生标准。地面无水渍、污物、杂物、纸屑、烟头便池畅通、清洁，洗手池无锈迹、杂物墙面干净、无污迹、没有乱写乱画的痕迹室内保持空气流通，无异味3.5连锁店外围卫生标准为保证良好的环境，连锁店需主动负责维护门店周边地区的清洁活动，保持连锁店外围卫生环境清洁。（1）门前
18、地面：无明显泥砂、污垢、烟头、纸屑、杂物。（2）外立面：幕墙玻璃：干净、明亮墙面：无乱涂乱划，无积尘（3）绿色植物：叶面无积尘，盆里无烟头等杂物，盆外侧无积尘，无污渍。（4）促销展示用品：横幅、拱门、太阳伞等完好无损，无明显污迹，无积尘。3.6连锁店5S检查执行规定（1）店长是连锁店卫生工作的全权负责人，须定时检查店面卫生并责令相关人员整改。（2）员工是连锁店保洁工作的具体负责人，维持良好的卫生环境是门店每个员工的工作职责之一。（3）值班店长协助店长开展连锁店清洁卫生的每日监督检查工作。依照卫生环境标准进行检查，根据检查结果责令相关人员进行整改，把卫生执行情况作为员工工作考核的标准之一。（4）
19、各连锁店每周定期组织安排卫生大检查。（5）每月由店面管理部对所辖门店进行卫生抽查。3.7对门店人员的素养检查（1）门店销售人员负责每天开店时清理负责区域卫生，以达到店内标准。（2）对所负责展台陈列区域的展台、地台、商品、POP、价签、宣传单页等须及时保洁和整理。（3）当所属区域地面有废纸杂物、污迹水渍等，应及时打扫。（4）员工应严格执行门店卫生标准，养成良好的卫生习惯。店长定期对员工的表现进行考核。4工具表单4.1店长每日卫生巡查表店长每日卫生巡查表门店名称_ 年 月 日检查情况记录检查项目早上9：00营业开始下午3：00营业中晚上9：00营业后备注一员工仪容仪表二商品清洁家电产品家电附件礼品
20、库存商品三店面卫生门口地面天花板墙壁、柱子玻璃窗展台区收银台维修区仓库资料架门店设备垃圾桶洗手间四店面外部环境卫生店长签名注：检查情况记录结果分为“好”、“良”、“差”，发现差的情况，应要求相关人员及时整改。4.2门店卫生检查评分表门店卫生检查评分表项目内容评分标准（“否”得满分，“是”得零分）评分得分员工形象员工应该穿工服、戴胸牌、形象良好是否没穿工服、戴胸牌、形象是否得体5 地面1、及时清除过道、地面上的不必要物品是否有不要物品32、地面保持干净、无垃圾及污迹是否有垃圾、污迹、水渍43、及时清理垃圾是否及时清理垃圾3商品展示区1、商品摆放整齐，陈列到位商品是否按规定陈列42、商品无灰尘、污
21、迹是否有灰尘、污迹43、价格牌、功能牌应摆放整齐是否摆放整齐44、台面应保持洁净、无污迹、灰尘是否有污迹、灰尘，台面是否凌乱45、玻璃窗应干净、无手印、污迹是否干净、明亮3仓库及库存1、库存商品分类摆放、整齐干净是否整齐、干净32、仓库内商品无随地散落、乱摆乱放现象商品是否乱摆乱放33、仓库内无污迹、灰尘、果皮纸屑等是否有污迹、灰尘、杂物2天花板及墙面1、天花板干净，无蜘蛛网是否干净、又无蜘蛛网32、墙面清洁、无划痕、无乱涂乱画现象是否清洁、有划痕33、墙面装饰物整齐、无损毁是否整齐，有破损3门口 及门店外围1、应打扫干净，无果皮纸屑、水迹、污迹是否有污迹、灰尘42、垃圾及时清理垃圾是否及时清
22、理33、外立面玻璃窗清洁、明亮是否清洁、明亮34、促销展示用品完好无损、无污迹、灰尘是否完好无损，是否有灰尘、污迹4维修区1、应保持洁净、无污迹、无灰尘是否有灰尘42、商品、物品摆放整齐桌面是否凌乱、商品、物品是否摆放整齐4收银台1、收银台上要保持干净、不要堆放杂物。是否干净、无灰尘、杂物42、收银台上用品摆放整齐，文件、文档归类清楚是否摆放整齐，分类清楚4资料架/门店设备1、应保持洁净，无污迹、无灰尘是否有污迹、灰尘42、电脑、电话线、应束起来，不得凌乱是否没束起或很凌乱33、各项设备应摆放到位是否没摆放到位4洗手间/垃圾桶1、洗手间地面无污迹、墙面干净地面是否有污迹、墙面是否干净42、洗手
23、间内空气流通，无异味空气是否流通，有难闻气味43、垃圾桶应及时清理垃圾桶是否得到及时清理4总分1004.3各区清洁检查表过量的硫磺会析出胶料表面形成结晶，这种现象叫做喷硫。、喷硫原因及解决方法混炼温度过高或混炼不均匀，硫磺配合量不当或严重欠硫，都会造成制品喷硫。为防止未硫化胶喷硫，硫磺宜在尽可能低的温度下混入，在胶料中配用再生胶；加硫磺之前先加入某些软化剂，使用槽法炭黑；硫磺和硒并用等均能减少喷硫现象，而采用不溶性硫磺是消除喷硫的最可靠方法。、喷硫的影响混炼胶喷硫会破坏硫磺在胶料中分布的均匀性，降低胶料表面的粘附力；制品喷硫，不仅影响制品的外观，也会使制品的耐老化性能下降。3、硫磺硫化机理、硫
24、磺的反应性硫磺在自然界以8个硫原子的环状结构S8形式稳定存在。双基硫磺中，含有4到3个硫磺原子的双基硫非常活泼，产生S2的反应机率较低，这种反应需要大量热能并需较高温度。、橡胶的反应性、硫化胶的结构单纯硫磺硫化橡胶的效率很低，生成一个交联键需要4353个硫原子，且在硫化胶结构存在大量的硫环化合物。4、传统硫化体系（CV）、概念也称普通硫化体系，是指目前生产中常采用的常硫量硫磺用量23份的硫磺促进剂活性剂体系。 、硫化胶的结构及性能特点此体系能使硫化胶结构产生70以上的多硫交联键；硫化胶的拉伸强度高，耐磨性和抗疲劳龟裂性好，耐热老化性能差；5、有效硫化体系（EV）、概念也称高效硫化体系，由于硫磺
25、有效地参予交联反应，故称为有效硫化体系。两种类型：一种是低用量的硫磺（0.30.5份）+高用量的促进剂（3.05.0份）；另一种是不用硫磺而采用高用量的高效硫载体作为硫化剂，例如TMTD33.5份或DTDM1.53份等，为增加体系活性，可与促进剂配合使用。、硫化胶的结构及其性能特点单硫或双硫交联键占绝对的优势，一般高达90以上；交联结构决定了有效硫化体系具有下列优点： a、抗硫化返原性好，适用于高温（160以上）快速硫化； b、硫化均匀性好，适用于厚制品硫化； c、硫化胶耐热性好，适于制作耐热制品； d、耐压缩变形性好，适于制作密封等制品。 e、生热性小，适于制作动态下使用的制品。有效硫化体系
26、存在着耐磨性、抗疲劳龟裂性较差以及成本高的缺点，为此发展了半有效硫化体系。6、半有效硫化体系（SEV）、概念也称半高效硫化体系，硫磺和促进剂用量介于传统和有效硫化体系之间或用硫磺给予体部分取代传统硫化体系中的硫磺；其组成特点是硫磺用量为0.81.5份，促进剂用量（含硫磺给予体）为11.5份以上。、硫化胶结构与性能特点硫化胶具有适当比例的低硫和多硫交联键，除保留有效硫化体系的优点外，大大提高了抗疲劳龟裂性能。适用于中等耐热和动态条件下工作的制品。三、有机过氧化物除了IIR、CSM外，大部分橡胶，包括饱和与不饱和橡胶都可以采用有机过氧化物硫化；一般用量为1.53.0份。1、常用品种DCP：过氧化二
27、异丙苯BPO：过氧化二苯甲酰2、作用机理3、硫化胶的结构及其性能特点用过氧化物硫化，所得硫化胶的结构为碳碳交联键；硫化胶的耐热老化性好，压缩变形小，但拉伸强度、撕裂强度及扯断伸长率都较低。4、注意事项、含羧基的过氧化物对酸敏感性小，不含羧基的过氧化物对酸的敏感性大；、交联效率通常可借助三烯丙基氰尿酸酯、三烯丙基磷酸酯等及少量硫磺提高。 、硬脂酸用量宜少，用多了会降低交联效率。、胺类、酚类防老剂会干扰交联，宜少使用。、操作油应以石蜡油为宜，环烷油、芳香油会干扰交联反应。四、金属氧化物1、常用品种金属氧化物对CR、CSM、ECO、CIIR以及羧基橡胶等，有很大的意义；常用的金属氧化物有ZnO、Mg
28、O、PbO、Pb3O4等；2、硫化胶的结构及性能特点金属氧化物作硫化剂，硫化胶生成具有COC的交联键；硫化胶具有良好的热稳定性。五、树脂硫化1、常用品种树脂可以硫化二烯类橡胶，常用的树脂硫化剂包括：烷基酚醛树脂和烷基酚醛树脂的卤代物两类。2、硫化胶的结构与性能特点用树脂硫化，硫化胶的结构为碳碳和碳氧交联键；硫化胶有优越的耐热性能，压缩变形小。六、醌类化合物1、常用品种醌类化合物可作为IIR及NR、SBR等二烯类橡胶的硫化剂，目前主要用作IIR的硫化剂。常用的醌类硫化剂有：对醌二肟与二苯甲酰基对醌二肟。2、硫化胶的结构与性能特点硫化胶结构为CN交联键，因此有较高的耐热性，但强伸性能较差。七、胺类化合物胺类硫化剂多用于氟橡胶、丙烯酸酯橡胶的交联，主要品种有：三亚乙基四胺、四亚甲基五胺、六亚甲基二胺等；八、马来酰亚胺衍生物硫化
