1、第八章 氧化还原反应与氧化还原滴定习题第八章 氧化还原反应与氧化还原滴定习题1.是非判断题1-1氧化数在数值上就是元素的化合价。1-2 Na2S，Na2S2O3，Na2SO4和NaS4O6中，硫离子的氧化数分别为-2，2，4，6和+5/2 。1-3 NH4+中，氮原子的氧化数为-3，其共价数为4。1-4氧化数发生改变的物质不是还原剂就是氧化剂。1-5任何一个氧化还原反应都可以组成一个原电池。1-6两根银丝分别插入盛有0.1 molL-1和 1 molL-1 AgNO3溶液的烧杯中，且用盐桥将两只烧杯中的溶液连接起来，便可组成一个原电池。1-7在设计原电池时，值大的电对应是正极，而值小的电对应为
2、负极。1-8原电池中盐桥的作用是盐桥中的电解质中和两个半电池中过剩的电荷。1-9半反应NO3- + H+ + eNO + H2O 配平后，氧化态中各物质的系数依次为1，4，3。1-10在碱性介质中进行的反应CrO2-+Cl2+OH-CrO42-+Cl-+H2O 被配平后反应生成物CrO42-的系数分别为8和2。1-11对电极反应S2O82-+2e2SO42- 来说，S2O82- 是氧化剂被还原，SO42-是还原剂被氧化。1-12原电池中，电子由负极经导线流到正极，再由正极经溶液到负极，从而构成了回路。1-13金属铁可以置换CuSO4溶液中的Cu2+，因而FeCl3溶液不能与金属铜反应。1-14
3、标准电极电势表中的值是以氢电极作参比电极而测得的电势值。1-15电极电势表中所列的电极电势值就是相应电极双电层的电势差。1-16某电对的标准电极电势是该电对与标准氢电极组成原电池时的原电池电动势。1-17电极反应为Cl2+2e2Cl-的电对Cl2/Cl-的E=1.36V;电极反应为Cl2+eCl-时（Cl2/Cl-）=1/21.36=0.68V。1-18电极电势大的氧化态物质氧化能力大，其还原态物质还原能力小。1-19在一定温度下，电动势只取决于原电池的两个电极，而与电池中各物质的浓度无关。1-20在氧化还原反应中，两电对的电极电势的相对大小，决定氧化还原反应速率的大小。1-21任何一个原电池
4、随着反应的进行，电动势E在不断降低。1-22改变氧化还原反应条件使电对的电极电势增大，就可以使氧化还原反应按正反应方向进行。1-23在自发进行的氧化还原反应中，总是发生标准电极电势高的氧化态被还原的反应。1-24由自发进行的氧化还原反应设计而成的原电池，正极总是标准电极电势高的氧化还原电对。1-25在电极反应Ag+ + eAg中，加入少量NaI(s)，则Ag的还原性增强。1-26电对的和的值的大小都与电极反应式的写法无关。1-27对于一个反应物与生成物都确定的氧化还原反应，由于写法不同，反应转移的电子数Z不同，则按能斯特方程计算而得的电极电势的值也不同。1-28电对MnO4-/Mn2+和Cr2
5、O7/Cr3+的电极电势随着溶液pH值减小而增大。1-29对于电对Cu2+/Cu，加入某种配位剂后，对其电极电势产生的影响是逐渐增大。1-30电池电动势等于发生氧化反应电极的电极电势减去发生还原反应电极的电极电势。1-31原电池电动势与电池反应的书写方式无关，而标准平衡常数却随反应式的书写而变，氧化剂电对的电极电势必定与还原剂电对的电极电势相等。1-32对于电池反应Cu2+ + Zn = Cu + Zn2+，增加系统Cu2+ 的浓度必将使电池的电动势增大，根据电动势与平衡常数的关系可知，电池反应的也必将增大。1-33若氧化还原反应两电对转移电子的数目不等，当反应达到平衡时，氧化剂电对的电极电势
6、必定与还原剂电对的电极电势相等。1-34溶液中同时存在几种氧化剂，若它们都能被某一还原剂还原，一般说来，电极电势差值越大的氧化剂与还原剂之间越先反应，反应也进行得越完全。1-35在25时(-)Fe | Fe3+(c1)| Ag+(c2)|Ag(+)电池中，已知电池电动势为E，若在Ag+离子溶液中加入少量浓氨水，则电池的电动势降低。1-36已知电池(-)Ag，AgCl(s)| HCl(0.01 molL-1)Cl2(P)，Pt(+)在25时的E=1.135V。若以c=0.1 molL-1的HCl代替c=0.01 molL-1的HCl时，电池电动势将发生改变。1-37电极反应Cu2+ + 2eCu
7、和Fe3+ + eFe2+中的离子浓度减小一半时， (Cu2+/Cu)和 (Fe3+/Fe)的值都不变。1-38酸碱指示剂的变色是由得失H+引起的，同样氧化还原指示剂的变色一定是由得失e所造成的。1-39条件电极电势是考虑溶液中存在副反应及离子强度影响之后的实际电极电势。1-40氧化还原滴定中，影响电势突跃范围大小的主要因素是电对的电势差，而与溶液的浓度几乎无关。2.选择题2-1在2KMnO4 + 16HCl =5Cl2 + 2MnCl2 + 2KCl + 8H2O反应中，还原产物是下面哪一种A. Cl2 B. HCl C. KCl D. MnCl22-2 半反应 CuS + H2OSO42-
8、 + H+ + Cu2 +e的配平系数从左至右依次为A. 1,4,1,8,1,1, B. 1,2,2,3,4,2 C. 1,4,1,8,1,8, D. 2,8,2,16,2,82-3下列半电池反应中，被正确配平的是A. Sn22+ + OH-=SnO32- + H2O+2e B. Cr2O72+ + 14H+ + 3e=2Cr3+ + 7H2OC. Bi2O5 + 10H+ + 2e=Bi3+ + 5H2O D. H3AsO3 + 6H+ + 6e=AsH3 + 3H2O 2-4反应Cr2O72-+ SO32- Cr3+ + SO42-在酸性介质中进行，反应式配平后。H2O的化学计量数的绝对值
9、是A. 1 B.2 C.4 D.82-5反应H2O2+MnO4-O2+Mn2+在酸性介质中进行，反应式配平后。H2O的化学计量数的绝对值是A.1 B.2 C.4 D.8 2-6反应MnO4-+ SO32- MnO42- + SO42-在碱性介质中进行，反应式配平后。OH-的化学计量数的绝对值是A.2 B.3 C.4 D.62-7反应ClO3-+ S2-Cl-+S在碱性介质中进行，反应式配平后。OH-的化学计量数的绝对值是A.2 B.3 C.4 D.62-8配平反应式As2S3+ HNO3 H3AsO4 + H2SO4 + NO。H2O的化学计量数的绝对值是A.1 B.4 C.6 D.8 2-9
10、配平下列反应方程式：Ca(OH)2+Cl2Ca(ClO3)2+CaCl2，H2O的化学计量数的绝对值是 A.1 B.4 C.6 D.8 2-10反应Fe3O4+ Cr2O72-+H+ Cr3+Fe3+H2O中，下列哪一组为反应物Fe3O4和H+的系数A. 6和62 B.2和31 C. 6和31 D. 2和622-11称取某氧化性试剂0.3120g(M=250.0 gmol-1)，溶解于酸性溶液中，加入过量KI，释放出的I2以0.125molL-1Na2S2O3溶液滴定至终点消耗20.00mL，则它与KI反应时，每摩尔试剂得到多少摩尔的电子？A1 B. 2.5 C. 3 D. 22-12配制含M
11、n 0.1000mgmL-1 的KMnO4溶液100.0mL，需取c（1/5KMnO4）=0.09000molL-1(在酸性溶液中)的体积为多少毫升？（KMnO4和Mn的摩尔质量分别为158.03gmol-1，54.94gmol-1）A14.15mL B 8.09mL C 10.11mL D 6.07mL2-13已知-0.257V，测得某电极的-0.21V，说明在该系统中必有A.c(Ni2+)1 molL-1 B. c(Ni2+)Fe3+/Fe2+/Sn4+/Sn2+ B.MnO4-/Mn2+Sn4+/Sn2+Fe3+/Fe2+C.Fe3+/Fe2+MnO4-/Mn2+Sn4+/Sn2+ D.
12、Fe3+/Fe2+Sn4+/Sn2+MnO4-/Mn2+2-26已知25时电极反应MnO48H+ + 5e=MnO2 + 4H2O的=1.51V。若此时c(H+) 由1molL-1减小到10-4 molL-1，则该电对的电极电势变化值为2-27已知E(Ag+/Ag)=0.799V, (AgCl)=1.5610-10。若在半电池 AgAg+(1 molL-1) 中加入KCl，使其变成Ag,AgClKCl (1 molL-1)，则其电极电势将A. 增加0.581 V B. 增加0.220V C. 减少0.581V D. 减少0.220V2-28已知(Ag+/Ag)= 0.799V, Ag(NH3)
13、2+=1.12107, 则电极反应Ag(NH3)2+eAg+2NH3的为A. 1.22-29已知(Pb2+/Pb)=-0.13V, (PbSO4)=1.310-8, 则电极反应为 PbSO4+2ePb + SO42-的电对标准电极电势为A. -0. 60V B. 0. 60V C. -0.36V D. 0.36 V 2-30已知(Ag+/Ag)=0.80V，(AgCl)=1.810-10 ，则(AgCl/Ag)为A . 1.37V B 0.51V C 0.22V D 0.61V2-31已知下列半反应的标准电势：Cu+ +2e= Cu，=0.337V; Cu+ +e= Cu，=0.52V；计算（
14、Cu2+/Cu+）A .0.18V B. 0.43V C. 0.09V D. 0.15V2-32已知（Hg2+/Hg）=0.793V，(Hg2Cl2)=1.310-18，计算Hg2Cl2/Hg电对的标准电极电势及在c(Cl-)=0.010 molL-1的溶液中的电势A. -0.262V，0.144V B. 0.265V， 0.383VC. 1.32V，1.44V D. 0.793V， 0.675V2-33下列电对中最大的是A. (AgI/Ag) B. (AgCl/Ag) C. (Ag(NH3)2+/Ag) D. (Ag+/Ag)2-34已知MnO4- + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4
15、H2O，=1.51V；MnO2 + 4H+ + 2e = Mn2+ + 2H2O，=1.23V，则电对MnO4-/ MnO2的为A. 0.28V B. 1.70V C. 5.05V D. 3.28V2-35对于电对Zn2+/Zn，增大Zn2+的浓度，则其标准电极电势将A. 增大 B. 减小 C. 不变 D. 无法判断2-36已知-0.257V，测得某电极的-0.21V，说明在该系统中必有A.c(Ni2+)1 molL-1 B. c(Ni2+)E2E3 B.E2E1E3 C.E3E2E1 D.E1 = E2=E32-40由Zn2+/Zn与Cu2+/Cu组成铜锌原电池。25时，若Zn2+和Cu2+
16、的浓度各为0.1 molL-1和10-9 molL-1，则此时原电池的电动势较标准态时的变化为2-41.原电池(-) PtFe2+,Fe3+Ag+Ag (+)的E=0.0296V，若Fe2+和Fe3+的浓度相等，则此原电池的电动势等于零时的c(Ag+) 为A. 3.16 molL-1 B. 0.1 molL-1 C. 0.316 molL-1 D. 1 molL-12-42 已知电对I2 / I-和MnO4-/ Mn2+在25 时的E4-+16H+10I- 2Mn2+5I2+8H2O，则此原电池的标准电动势等于A. 0.97V B. 0.65V C. 0.03V D. -0.97V 2-43铜
17、锌原电池的标准电动势E=1.11V, 现有一铜锌原电池的电动势 E=1.17V, 则 Cu2+与Zn2+浓度之比为 A. 1:10 B. 1:100 C. 10:1 D. 100:1 2-44下列两电池反应的标准电动势分别为和，(i) H2 +Cl2 HCl ; (ii)2HClH2+Cl2 ,则与的关系为A. =2 B. = - C. = -2 D. = 2-45有二个电池反应：(1)Cu(s) +Cl2(g)Cl-(1moL-1)+Cu2+(1molL-1) 的电池电动势为E1；(2)Cu(s)+Cl2(g)Cu2+(1 molL-1)+2Cl-(1 molL-1) 的电池电动势为E2,
18、则E1/E2的比值应为A. 1:1 B. 1:2 C.1:4 D.2:12-46如果规定标准氢电极的电极电势为1V，则可逆电极的电极电势值和电池的标准电动势将有何变化A. ，各增加1V B. ，各减少1V C. 不变，增加1V D. 不变，减少1V2-47将氢电极P(H2)=100kPa插入纯水中与标准氢电极组成原电池的电动势为A. 0.414V B.0.414V C. 0V D. 0.828V2-48根据下列电极电势数据，指出哪一种说法是正确的：(F2/F)=2.87V；(Cl2/Cl)=1.36V； （I2/I）=0.54V；（Fe3+/Fe2+）=0.77V；A.在卤素离子中，只有Br、
19、I能被Fe3+氧化 B.在卤素离子中，除F外均能被Fe3+氧化C.全部卤素离子均能被Fe3+氧化 D.在卤素离子中，只有I能被Fe3+氧化2-49已知(I2/I-)=0.54，(Cu2+/Cu+)=0.16V，计算(Cu2+/CuI)，判断反应2Cu2+ + 4I-2CuI+I2进行的方向，并说明原因。(CuI)=1.110-12A. -0.54V，(I2/I-) （I2/I-），反应向右进行。D. 0.87V，由于(Cu2+/CuI)为正值，所以反应向左进行。2-50根据下列标准电极电势, (Br2/Br-)=1.07V, (Hg2+/Hg22+)=0.92V, (Fe3+/Fe2+)=0.
20、77V, (Sn2+/Sn)=-0.14V。则在标准状态时不能共存于同一溶液中的是A.Br-和Hg2+ B.Br2-和Fe3+ C.Hg2+和Fe3+ D.Fe3+和Sn2-51根据上题数据,指出在标准态时可以共存于同一溶液中的是A.Br2和Hg22+ B.Br2和Fe2+ C.Sn2+和Fe2+ D.Hg2+和Fe2+2-52某溶液中同时存在几种还原剂，若它们在标准状态时都能与同一种氧化剂反应，此时影响氧化还原反应先后进行的因素是A.氧化剂和还原剂的浓度 B.氧化剂和还原剂之间的电极电势差C.各可能反应的反应速率 D.既考虑B，又要考虑C2-53已知（Fe3+/Fe2+）=0.77V，（Fe
21、2+/Fe+）=-0.41V，(O2/H2O2)=0.695V，(H2O2/H2O)=1.76V在标准态时，在H2O2酸性溶液中加入适量Fe2+，可生成的产物是A. Fe,O2 B. Fe3+,O2 C.Fe,H2O D. Fe3+,H2O2-54在下列反应中，H2O2作为还原剂的是A.KIO3(aq)+2H+(aq)+H2O2(aq)I2(aq)+2H2O(l) B. KIO3(aq)+3H2O2(aq)KI(aq)+3O2(g)+3H2O(l)C.PbS(s)+4H2O2(aq)PbSO4(s)+4H2O(l) D.2Fe(CN)63-+H2O2(aq)2Fe(CN)64-(aq) +O2
22、+2H2O(l)2-55已知（MnO4-/Mn2+）=1.51V，计算当pH=2及pH=4时电对MnO4-/Mn2+的电势各为多少？计算结果说明了什么？2-56计算MnO4-与Fe2+反应的平衡常数，已知(MnO4-/Mn2+)=1.51V，(Fe3+/Fe2+)=0.77V1012 B. 320.0 C. 3.01062 D. 4.210532-57一铜片放置于0.050 molL-1AgNO3溶液中，平衡时溶液的组成是什么？已知（Cu2+/Cu+）=0.337V，（Ag+/Ag）=0.799VA.c(Cu2+)=0.050 molL-1， c(Ag+)=0 B.c(Cu2+)0.025 m
23、olL-1, c(Ag+)=2.410-9 molL-1C.c(Cu2+)0, c(Ag+)=0.050 molL-1 D.c(Cu2+)0.025 molL-1, c(Ag+)=4.810-9 molL-12-58已知电对I2/I-和MnO4-/Mn2+，在25 时的E4-+16H+10I-2Mn2+5I2+8H2O，可知该电池反应的lgK为 A. 164 B.110 C.5.07 D.-1642-59在1.0010-3 molL-1的酸性Fe3+溶液中加入过量的汞发生反应 2Hg+2Fe3+=Hg22+Fe2+ 。若25达到平衡时，Fe3+ 和Fe2+的浓度各为4.610-5 molL-1
24、和9.510-4 molL-1，则此反应的K和各为：A 0.21和0.021V B. 9.910-3和0.059VC 9.810-3和2-60根据电势图判断能自发进行反应的是 A. Au3+2Au3Au+ B. Au+Au+2Au3+ C. 2AuAu+Au3+ D. 3Au+Au3+2Au 2-61氧化还原滴定中，化学计量点时的电势计算式是A E计= B. E计= C. E计= D. E计= 2-62在氧化还原滴定中，如Z1=Z2=2, 要使化学计量点时的反应达到99.9%的完全程度，则两个电对的标准电极电势的最小差值为A. 0.354V B. 0.266V C. 0.177V D. 0.148V2-63配制500.0mL 0.05000 molL-1
