1、2 0 炼 油 与 化 工 R E F I N I N G A N D C HE MI C AL I N DU S T R Y 第 2 6 卷 HC-I O 金属钝化剂在重油催化裂化装置中的应用 王 恒(大庆石化公司炼 油厂，黑龙 江 大庆 1 6 3 7 1 1)摘要：重油中所含的金属在重油催化裂化过程中，会污染催化剂，导致催化剂失活。为延长催化裂 化催化剂使用寿命，提高装置的轻收，降低生焦，某重油催化裂化装置选用HC 一 1 0 金属钝化剂，并 对其进行了工业实验。结果表明，在渣油掺炼比与原料总硫含量可比的条件下，使用钝化剂后干气 中氢甲烷比呈下降趋势，产品分布中液收率上升，焦炭产率下降。
2、关键词：金属钝化剂；催化裂化；干气；焦炭 中图分类号：T E 6 2 4 4 1 文献标识码：B 文章编号：1 6 7 1 4 9 6 2(2 0 1 5)0 2-0 0 2 0-0 3 Appl i c a t i o n o f H C 1 0 me t a l de a c t i v a t o r i n he a v y o i l c a t a l y t i c c r a c k i ng un i t Wa n gHe n g (Oi l Re fi n e r y o f D a q i n g P e t r o c h e m i c a l C o m p a n
3、 y，D a q i n g 1 6 3 7 1 1，C h i n a)Ab s t r a c t：Du r i n g h e a v y o i l c a t a l y t i c c r a c k i n g，t h e me t a l c o n t a i n e d i n h e a v y c a n p o l l u t e c a t a l y s t a n d c a u s e d c a t a l y s t d e a c t i v a t i o n T o e x t e n d t h e s e r v i c e o f c a t
4、a l y t i c c r a c k i n g c a t a l y s t，i mp r o v e t h e l i g h t o i l y i e l d，a n d r e d u e e c o k e p r o d u c t i o n，a h e a v y o i l c a t a l y t i c c r a c k i n g u n i t s e l e c t e d HC 一1 0 me t a l c a t a l y s t，a n d ma d e i n d u s t ria l e x p e rime n t t o i t
5、T h e r e s u l t s h o we d t h a t，u n d e r t h e c o n d i t i o n o f c o mp a r a b l e r e s i d u e b l e n d i n g r a t i o a n d f e e d s t o c k S t o t a l s u l f u r c o n t e n t，t h e h y d r o g e n me t h a n e r a t i o s h o ws d e c l i n e t r e n d，t h e l i q u i d y i e l
6、d i n t h e p r o d u c t i o n d i s t ri b u t i o n g o e s u p，a n d t h e c o k e y i e l d g o e s d o wn Ke y wo r d s：me t a l d e a c t i v a t o r；c a t a l y t i c c r a c k i n g；d ry g a s；c o k e 由于某 炼 油厂催化 裂化装 置 的原 料 日益 变 差，其 中尤 以镍，钒 等金属元素 含量增加最 为明 显，使装置的催化剂 中毒失活。为延长催化裂化 装置催化剂使用寿命，提高装
7、置的轻收率，降低生 焦量，在该装 置进行 了HC 一 1 0 催化裂化金属钝化 剂工业应用试验。1工业 应用 1 1 工业应 用装 置 某重油催 化裂化装置设计能力为 1 4 0 0 k t a。装 置主要 以减压渣油 和二次加 工装置蜡 油为原 料，掺渣 比为 6 0。于 2 0 0 0 年 5 月该装置 1 次投料 开工成功；装置于 2 0 0 1 年 8 月第 1 周期检修期间进 行 M G D 改造；2 0 0 8 年对装置采用M I P 工艺技术进 行改造，以使汽油满足 国I I I 车用汽油标准的要求，装置生产运行平稳。1 2 H C 一 1 0 金属钝化剂 HC 一 1 0 催化
8、裂化金属钝化剂 旨在解决镍等重 金属对催化剂中毒的问题，能使得装置轻收率保 持在较高水平，。该金属钝化剂物化指标见表 1。表 1 HC 一 1 0 催化裂化金属钝化剂物化指标 1 3工业试验过程 装置于 2 0 1 1 年 5 月 2 0日停 用 N S D H 6 0 3 催化 裂化金属钝化剂，于 2 0 1 1 年 6 月 2日开始试用 HC 一 1 0 催 化裂化金属钝化剂，将钝化剂用隔膜泵从装 剂桶 内打人 清洗干净 的加 注罐 内，按 5 0 6 0 I g g (对催化原料)用计量泵打人系统内 。加剂设备 采用原钝化剂加入系统，注入位置与钝化剂注入 口相同。金属钝化剂注人量为5 0
9、 6 0 p,g g(相对与 原料)；试用期 间，装置运行正常，截止到 2 0 1 1 年 8 月3 1日已试用 3 个月。2工业应用分析 2 1原料油性质 2 0 1 5 年 第2 期 王恒 H C 一 1 0 金属钝化剂在重油催化裂化装置中的应用 2 1 试验期间用 HC 一 1 0 催化裂化金属钝化剂前后 2 2操作条件 原料没有大 的变化，受炼油厂渣油平衡影响，掺渣 装置主要操作条件见表 3。比的变化对混合原料残碳有一定的影响。表3 主要操作条件变化情况 平均 日加工量(t d )掺渣比 收率，干气 液态 烃 汽 油 轻 柴油 4O 4 5 6 6 2 5 3 1 8 1 9 8 9
10、4 5 9 8 l 5 6 6 3 98 0 65 9 5 2 9 7 2 0 _ 3 2 45 9 1 1 5。2 O 4 1 6 6 6 5 1 1 3 2l 2 0 7 0 4 4 7 9 1 4 1 8 4 01 6 6 74 9 3 1 6 21 1 4 4 4_ 8 3 1 38 7 401 5 6 7 81 3 1 l 21 2 O 4 3 5 6 1 49 4 炼 油 与 化 工 2 2 R E F I N I N G AN D C HE MI C AL I N D U S T R Y 第 2 6 卷 从表4 可见，应用 H C 一 1 0 催化裂化金属钝化剂 后，液收率(液态
11、烃+汽油+柴油)、焦碳收率均优于 加剂前产品分布数据。而轻油收率(汽油+轻柴 油)劣于加剂前产品分布数据，原 因是为了生产 国 I I I 柴油，按照要求降低轻柴油干点，多产重柴油，从重柴油收率可以看出，重柴油收率上升明显。此外，2 0 1 1 年 5 月处理量低于其它月份，原 因是 5 月 9日至 1 3日备机生产，5 月 1 1日汽轮机进行了在 线清洗。稳定汽油性质见表5。表 5 稳定汽油性质 从表 5 可以看出，稳定汽油干点试用前后变化 较大，原因是 2 0 1 1 年 8 月 1 7日开始降低汽油干点，多产轻柴油，汽油干点由2 o o调整为 1 8 5 o C。其它产 品(柴油)性质变
12、化不大。剂耗情况见表 6。从表 6 可 以看 出，在剂耗有所下降前提下，应 用催化裂化金属钝化剂后干气 中氢 甲烷 比与空 白 标定比呈下降趋势。3结论(1)H C 一 1 0 催化裂化金属钝化剂工业应用试 验结果表明，与在用 N S D H 6 0 3 催化裂化金属钝化 剂均 能降低干气 中氢 甲烷 比。从产 品分布情 况 看，在 转化率接 近 的 2 0 1 1 年 4月和 2 0 1 1 年 7月，2 0 1 1 年 4 月液收率(液态烃+汽油+柴油)低 于2 0 1 1 年 7月，液 收 率(液 态 烃+汽 油+柴 油)分 别 为 8 3 9 1 和 8 3 9 5。因此，从液收率(液
13、态烃+汽油+柴油)上看，HC 一 1 0 催化 裂化金属钝 化剂 与在用 N S D H 6 0 3 催化裂化金属钝化剂效果接近。(2)H C 一1 0催 化 裂 化 金 属 钝 化 剂 与 N S D H 6 0 3 催化裂化金属钝化剂均为锑钝化剂，锑钝 表 6 剂耗情况 化剂的热稳定性 比较差，受热时间过长或高于其 热解温度时，会形成树脂状物沉积于器壁和管线 上。因此，需严格控制加入量和原料预热温度，从 2 0 1 2 年 3 月检修情况看，没有出现锑析 出的情况，今后的情况还有待进一步观察。(3)HC 一 1 0 催化裂化金属钝化剂应用后，在剂 耗降低的情况下，干气中氢甲烷比、焦炭产率均
14、与 空 白标定 比呈下降趋势，液收率(液态烃+汽油+柴 油)明显提高。参考文献：1 王巍慈，尹毅，江勇，等D M 一 5 0 0 5 金属钝化剂在重油催化裂化装 置上的工业应用 J 化学工业与工程技术，2 0 1 2，3 3(3)：4 3 4 6 2 邹衡，田文君，程宏，等 J C M 一 9 2 E 1 金属钝化剂在催化裂化装置工 业应用 J 化学技术与开发，2 0 1 2(4)：4 8 5 1 3 董腾字 对金属钝化剂在催化裂化装置使用效果研究 J 魅力中 2 0 1 5 年 第 2 期 炼 油 与 化 工 REF I NI NG AND C HEMI C AL I NDUS TRY 钠法
15、废碱液烟气脱硫技术的应用探讨 李 季(大庆石 化公 司热 电厂，黑龙江 大庆 1 6 3 7 1 4)摘要：为降低锅炉烟气脱硫运行成本，简化脱硫工艺流程，通过对某石化企业排放废碱液分析，将 其作为煤粉锅炉烟气脱硫吸收剂，应用在3 台4 1 0 t h 煤粉锅炉共用的脱硫装置中。文中对该脱硫 装置运行参数对脱硫效率的影响进行了研究，确定脱硫循环液p H运行控制范围6 0 6 5，液气比为 4时，可使脱硫效率达到9 5 以上。关键词：废碱液；燃煤锅炉；脱硫；吸收剂 中图分类号：X 7 0 1 3 文献标识码：B 文章编号：1 6 7 1 4 9 6 2(2 0 1 5)0 2-0 0 2 3-0
16、3 Appl i c a t i o n r e s e a r c h o n s o d i um。m e t ho d ba s e d f ume g a s d e s u l f ur i z a t i o n t e c hno l o g y u s i ng s pe n t c a us t i c 、(T h e r ma l P o w e r P l a n t o f D a q i n g P e t r o c h e mi c a l C o m p a n y，D a q i n g 1 6 3 7 1 4，C h i n a)Ab s t r a c t
17、：T o r e d u c e t h e o p e r a t i o n c o s t o f b o i l e r f u me g a s d e s u l f u r i z a t i o n a n d s i mp l i f y d e s u l f u r i z a t i o n p r o c e s s，a n a l y s i s wa s ma d e t o t h e c o mp o n e n t s o f s p e n t c a u s t i c e mi t t e d b y a c h e mi c al e n t e r
18、 p r i s e Ba s e d o n t h e a n a l y s i s，i t wa s u s e d a s t h e a b s o r b e n t f o r p u l v e riz e d c o al b o i l e r f u me g a s d e s u l f u r i z a t i o n i n o n e d e s u l f u r i z a t i o n u n i t u s e d b y t h e t h r e e 41 0 t h p u l v e r i z e d c o a l b o i l e
19、r s B y e x p e r i me n t a l s t u d y o f t h e i n fl u e n c e o f t h e p a r a me t e r s o f t h i s d e s u l f u r i z a t i o n u n i t o n t h e d e s u l f u r i z a t i o n e f fi c i e n c y，i t wa s d e t e rm i n e d t h e d e s u l f u r i z a t i o n c i r c u l a t i n g flu i d
20、p H c o n t r o l l e d i n t h e r a n g e o f 6 0 6 5，flu i d g a s r a t i o b e c o n t r o l l e d t o 4 L m wh i c h c a n ma k e t h e d e s u l f u r i z a t i o n r e a c h t o a b o v e 9 5 Ke y wo r d s：s p e n t c a u s t i c；c o al fi r e d b o i l e r；d e s u l f u r i z a t i o n；a b
21、s o r b e n t 钠法烟气脱硫工艺具有对二氧化硫吸收速度 快，脱硫效率高，管路和设备不容易堵塞等优点。但因其吸收剂价格高，很少有工程采用钠法脱硫 工艺。在 国家对环保指标 日趋严格 的情况下，各 企业 的电厂实施锅炉烟气脱硫改造，因地制宜的 选择脱硫工艺，优化企业 内部资源，开展废弃物利 用，可实现环保达标排放与降低锅炉脱硫装置运 行成本双赢。某 石化企业 湿式氧化装 置副产物废碱液，原 使 用硫 酸 中和送 至污水处 理厂进一 步处理后 排 放，若能利用废碱液作为脱硫剂，脱除 自备 电厂煤 粉锅炉烟气中的S O：，既可 以节省废碱液中和用硫 酸，又可以节省烟气脱硫用吸收剂的采购成本
22、，实 现 以废治废，简化脱硫工艺流程。因此，选择废碱 液作为电厂锅炉烟气脱硫剂是最佳选择 n 。1废碱液的组分 根据某石化企业装置运行情况，连续 4 天采取 装置 出口废碱液样品 6 个，进行组分分析，结果显 示 废 碱 液 p H值 1 3 2 8，N a 2 C O，平 均 值 6 4 1 5 L，N a O H平均值 5 4 g L。做 为碱性溶液，其 主要成分 国，2 0 1 0(3 5)：3 8 1-3 8 2 4 陆红军，杨晓红，王唠，等 催化裂化金属钝化性能分析 J 精细石 油化工进展，2 0 0 7(8)：3 2 3 4 5 钱伯章催化裂化金属钝化的技术开发进展 J 天然气与石油，2 0 0 5(2 3)：4 3 4 _4 6 田 金光，刘洪波，李达，等S D N F N 1 金属钝化剂在催化装置上的 应用 J 天然气与石油，2 0 0 5(2 3)：5 0 5 3 7 吴世逵，江禄森，黄克明，等 催化裂化金属钝化性能评价 J 茂名 学院学报，2 0 o 5(1 5)：1 3 1 5 收稿 日期：2 0 1 5 0 2 0 2 作者简介：王恒，男，工程师，2 0 0 8 年毕业于辽宁石油化工大学化学工 程与工艺专业，现从事催化裂化工艺技术管理工作。
