1、危险化学品知识及工艺危险性分析对本建设项目危险有害因素的辨识，主要依据企业职工伤亡事故分类GB6441-1986、生产过程危险和有害因素分类与代码GB/T13861-1992、职业病范围和职业病患者处理办法的规定（1987年11月5日卫生部、劳动人事部、财政部、中华全国总工会发布）等法规、标准的规定。3.1 危险有害物质的识别和确认分析结果3.1.1原料、中间产品、最终产品理化性能指标 本建设项目原料：乙醇、甲酸、乙二醛、硝酸、硫酸、氢氧化钠等。产品：甲酸乙酯、乙醛酸。副产品:乙二酸、硝酸钠、亚硝酸钠中间产物：一氧化氮，为有毒气体。 辅助材料：氨，制冷介质，为有毒气体。本建设项目中主要物质的危
2、险特性见 3.0.0-1、3.0.0-2。表3.0.0-1 物质的理化特性表序号名称外观与形状熔点（-）沸点（-）饱和蒸气压（kPa）相对密度(水=1)溶解性备注1乙醇无色液体，有酒香-114.178.35.330.79混溶于水，可溶于氯仿、甘油、醚多种有机溶剂2甲酸无色透明发烟液体，有强烈刺激性酸味8.2100.80.671.23与水混溶，不溶于烃类，可混溶于乙醇3乙二醛淡黄色液体，微有臭味1550.529.31.14溶于水、醇、醚4硝酸无色透明发烟液体，有酸味-42864.41.505硫酸无色透明油状液体，无嗅10.53300.131.083与水混溶6甲酸乙酯无色流动液体，有芳香气味-79
3、54.313.330.92微溶于水，溶于苯、乙醇、乙醚等多数有机溶剂7乙醛酸淡黄色透明液体，有芳香气味981111mmHg1.42溶于水，微溶于苯、乙醇、乙醚等多数有机溶剂8氢氧化钠溶液纯品为无色液体无资料无资料无资料无资料与水混溶9乙二酸无色透明结晶体189.5100升华1.90易溶于乙醇，溶于水，微溶于乙醚，不溶于苯和氯仿。10硝酸钠无色透明或白微带黄色的菱形结晶，味微苦，易潮解。306.8无资料无资料2.26水=1易溶于水、液氨，微溶于乙醇、甘油。11亚硝酸钠白色或淡黄色细结晶，无臭，略有咸味，易潮解271320(分解)无资料2.17水=1易溶于水，微溶于乙醇、甲醇、乙醚。12氨无色有刺
4、激性气体-77.7-33.5506.62(4.7)0.6空气=1易溶于水、乙醇、乙醚。13一氧化氮无色气体-163.6-151无资料无资料微溶于水表3.0.0-2 物质的危险特性汇总表序号物质名称物质状态危险货物闪点（）引燃温度（）爆炸极限%LD(LC)50车间空气中允许火灾危险性类别危害程度分级GB5044分类编号下限上限mg/kg(mg/m3)浓度M/T mg/m31乙醇液易燃液体3206193633.3197060未制定甲2甲酸乙酯液易燃液体31038-204402.7161850未制定甲3甲酸液酸性腐蚀品8110168.941018571100未制定丙4硝酸液酸性腐蚀品81002无意义
5、无意义无意义无意义无资料未制定乙5硫酸液酸性腐蚀品81007无意义无意义无意义无意义214026氢氧化钠固碱性腐蚀品82001无意义无意义无意义无意义无资料0.57乙二醛液非危险品无资料无资料无资料无资料200未制定甲8乙醛酸液非危险品11042270未制定丙9乙二酸(草酸) 固非危险品无意义无资料无资料无资料无资料未制定丙无资料10一氧化氮气有毒气体23009无意义无意义无意义无意义（1068，4小时(大鼠吸入)）5NO211氨液有毒气体23003无意义65115.727.435030乙12亚硝酸钠固态氧化剂5152541乙13硝酸钠固态氧化剂510553236甲注:危险物品数据来源于该产品
6、的安全技术说明书3.1.2危险化学品包装、储存、运输的技术要求本建设项目中属于危险化学品的物料、产品包装、储存、运输要求见下表。表3.0.0-3 危险品包装、储存和运输情况汇总表序号名称包装标志（主要/次要）包装类别包装方法储存、运输一原辅材料1乙醇易燃液体O52铝桶、镀锌铁桶储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30。保持容器密封。应与氧化剂、酸类、碱金属、胺类等分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。本品铁路运输时限使用钢制企业自备罐车装运，装运前需报有关部门批准。运输时运输车辆应配备相应品
7、种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输时所用的槽（罐）车应有接地链，槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、酸类、碱金属、胺类、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置，禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。严禁用木船、水泥船散装运输。2甲酸酸性腐蚀品O52塑料桶储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过30，相对湿度不超过85。保持容器密封。应与氧化剂、碱类、活性金属粉末分开存放，切忌混储
8、。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。铁路运输时应严格按照铁道部危险货物运输规则中的危险货物配装表进行配装。起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、碱类、活性金属粉末、食用化学品等混装混运。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。3硫酸酸性腐蚀品塑料桶储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30。保持容器密封。应与氧化剂、酸类、碱金属等分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施
9、。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输时所用的槽（罐）车应有接地链，槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、酸类、碱金属、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置，禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。严禁用木船、水泥船散装运输。4硝酸酸性腐蚀品塑料桶储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库
10、温不宜超过30。保持容器密封。应与还原剂、碱类、醇类、碱金属等分开存放，切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。5氨有毒气体钢瓶储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30。应与氧化剂、酸类、卤素、食用化学品分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备。本品铁路运输时限使用耐压液化气企业自备罐车装运，装运前需报有关部门批准。采用刚瓶运输时必须戴好钢瓶上的安全帽。钢瓶一般平放，并应将瓶口朝同一方向，不可交叉；高度不得超过车辆的防护栏板，并用三角木垫卡牢，防止滚动。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材
11、。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置，禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。严禁与氧化剂、酸类、卤素、食用化学品等混装混运。夏季应早晚运输，防止日光曝晒。中途停留时应远离火种、热源。公路运输时要按规定路线行驶，禁止在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。6氢氧化钠碱性腐蚀品编织袋储存应与易（可）燃物、酸类等分开存放，切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与易燃物或可燃物、酸类、食用化学品等混装混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。二 产物1甲酸乙酯易燃液体小开口钢桶储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。
12、库温不宜超过30。保持容器密封。应与氧化剂、碱类分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输时所用的槽（罐）车应有接地链，槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、碱类、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置，禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。严禁用木
13、船、水泥船散装运输。2硝酸钠氧化剂袋装储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过30，相对湿度不超过80。应与还原剂、活性金属粉末、酸类、易（可）燃物等分开存放，切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。铁路运输时应严格按照铁道部危险货物运输规则中的危险货物配装表进行配装。运输时单独装运，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材。严禁与酸类、易燃物、有机物、还原剂、自燃物品、遇湿易燃物品等并车混运。运输时车速不宜过快，不得强行超车。运输车辆装卸前后，均应彻底清扫、洗净，严禁混入有机物、易燃物等杂质。3亚硝酸钠氧化剂袋装储存于阴凉、
14、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过30，相对湿度不超过80。包装要求密封，不可与空气接触。应与还原剂、活性金属粉末、酸类、食用化学品分开存放，切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。铁路运输时应严格按照铁道部危险货物运输规则中的危险货物配装表进行配装。运输时单独装运，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材。严禁与酸类、易燃物、有机物、还原剂、自燃物品、遇湿易燃物品等并车混运。运输时车速不宜过快，不得强行超车。运输车辆装卸前后，均应彻底清扫、洗净，严禁混入有机物、易燃物等杂质。注：资料来源于该产品安全技术说明书3.2 危险有害因素的
15、分布3.2.1建设项目可能造成爆炸、火灾、中毒、灼烫事故的危险、有害因素及其分布本建设项目使用的主要原料为乙醇、甲酸、乙二醛、硝酸、硫酸、氢氧化钠、液氨等。产品为甲酸乙酯、乙醛酸；副产品为乙二酸。在原料和产品中属于危险化学品的有：1）第二类有毒气体：氨。2）第三类易燃液体：甲酸乙酯、乙醇；3）第五类氧化剂：硝酸钠、亚硝酸钠；4）腐蚀品：甲酸、硝酸、硫酸、氢氧化钠；原料乙二醛、产品乙醛酸不属于危险化学品。主要的危险有害因素为火灾、爆炸、灼烫（化学腐蚀）和中毒。主要危险有害因素分布的场所或部位间表3.2.1-1 。表3.2.1-1 危险有害因素及其分布序号物料、产品火灾危险性分类危险有害因素辨识结
16、果分布场所或工序备注1乙醇中闪点易燃液体，甲类火灾、爆炸原料仓库、酯化釜及高位槽2甲酸酸性腐蚀品，甲类灼烫，火灾、爆炸，中毒原料仓库、酯化釜及高位槽3硝酸中闪点易燃液体，甲类火灾、爆炸，中毒原料仓库、氧化釜及高位槽4硫酸中闪点易燃液体，甲类火灾、爆炸，中毒原料仓库、酯化釜及高位槽5乙二醛甲类火灾、爆炸，中毒原料仓库、合成、脱溶6甲酸乙酯中闪点易燃液体，甲类火灾、爆炸，中毒成品仓库、酯化釜、精馏釜7乙醛酸酸性腐蚀品灼烫，中毒成品仓库、氧化釜8乙二酸酸性腐蚀品灼烫仓库、氧化釜及高位槽9氨有毒气体中毒、灼烫仓库、制冷车间10硝酸腐蚀性灼烫尾气吸收处理工序11硝酸钠强氧化剂火灾、爆炸；燃烧产物有毒尾气
17、吸收处理工序、仓库12亚硝酸钠氧化剂火灾、爆炸；燃烧产物有毒尾气吸收处理工序、仓库13一氧化氮有毒气体中毒氧化工序、尾气吸收工序2工艺过程危险、有害因素分析结果及其分布本建设项目工艺过程中的危险性及其分布的分析见下表。表3.2.1-2甲酸乙酯工艺过程的危险有害因素分析结果及其分布序号工艺过程危险有害因素可能存在的危险主要分布1酯化工序使用易燃液体乙醇，酸性腐蚀品甲酸，甲酸易燃；浓硫酸为催化剂，具强腐蚀性；产物甲酸乙酯为易燃液体。蒸馏时温度最高达100度火灾、爆炸、灼烫（腐蚀、高温）生产车间2蒸馏、精馏工序甲酸乙酯及乙醇具有火灾、爆炸危险。蒸汽加热，具有灼烫危险火灾爆炸和灼烫生产车间3过滤工序甲
18、酸乙酯具有火灾、爆炸危险。火灾、爆炸生产车间4制冷工序使用有毒气体液氨，氨压缩机、蒸发器等压力容器、压力管道，低温系统、设备高温、机械运转中毒、火灾、爆炸、灼烫（高温、低温）、噪声、机械伤害、其它伤害制冷车间及使用制冷介制的场所表3.2.1-2乙醛酸工艺过程的危险有害因素分析结果及其分布序号工艺过程危险有害因素可能存在的危险主要分布1氧化工序乙二醛易燃，硝酸具腐蚀性，产品乙醛酸具腐蚀性。火灾、爆炸、中毒、灼烫生产车间2结晶工序、离心产品具腐蚀性，使用离心机机械灼烫、机械伤害、触电生产车间3尾气一氧化氮吸收、处理工序一氧化氮为有毒气体，具氧化性；氢氧化钠为碱性腐蚀品；硝酸钠、亚硝酸钠为氧化剂，遇
19、有机物、硫磺等会发生剧烈燃烧，甚至爆炸。火灾产物为氮氧化物，有毒火灾、爆炸，中毒、灼烫尾气吸收处理工序3.2.2建设项目可能造成作业人员伤亡的其它危险、有害因素及其分布 1、触电-电气设备的危险、有害因素的识别和分析结果表3.2.2-1 电气设备、设施危险有害因素分析结果序号电气设备、设施名称存在的不安全状态危险有害因素主要分布1生产场所电机、控制柜电机摩擦发热、火花、短路火灾，漏电导致设备整体带电火灾、爆炸、触电车间控制柜2泵电机电机摩擦发热、火花、短路火灾，漏电导致设备整体带电火灾、爆炸、触电。车间3照明线路、照明灯具、开关按钮、电缆开关、灯具在开启、关闭时散发火花、电线短路火灾 火灾、爆
20、炸车间2机械伤害-机械设备的危险、有害因素的识别和分析结果表3.2.2-2序号设备名称存在危险物质、能量及不安全状态危险有害因素主要分布1酯化釜、氧化釜、结晶釜易燃液体及其蒸气存在泄漏、释放、超温、超压的可能；传动机械、电机、高温火灾、爆炸、机械伤害、触电、灼烫（高温、腐蚀）车间2脱溶釜（回收）易燃液体及其蒸气存在泄漏、释放、超温、超压的可能；传动机械、电机、高温火灾、爆炸、机械伤害、触电、灼烫（高温、腐蚀）车间3真空泵、离心机高速转动机械。机械伤害、触电车间4氨制冷机组高速运转机械、有毒气体、高压管道及设备、低温设备及液体火灾、爆炸、中毒、机械伤害、噪声、触电、灼烫（高温、低温、化学）氨制冷
21、车间5氟制冷机组高速运转机械、窒息气体、高压管道及设备爆炸、中毒、机械伤害、噪声、触电氟制冷车间6锅炉高速运转机械、高温气体、高压管道及设备爆炸、机械伤害、噪声、触电、灼烫（高温）锅炉房三.其它危险、有害因素本建设项目具有的其它危险、有害因素主要有：车辆伤害、高处坠落等。四新建设项目的生产装置与周边社区的相互影响分析生产装置与周边社区之间距离较远，对其存在一定影响，但无重大影响。五新建设项目的生产装置、设施的危险、有害因素与原有装置之间的相互影响分析新建项目。六新建设项目施工过程危险有害因素分析新建设项目在施工过程中具有的危险有害因素主要有机械伤害、高处坠落、触电、物体打击、车辆伤害等。 七新
22、建设项目试生产过程危险有害因素分析新建设项目在试生产过程中的危险有害因素为火灾、爆炸、中毒窒息、灼烫（高温、低温、化学）、触电、机械伤害、起重伤害、车辆伤害、高处坠落等。主要为火灾、爆炸、中毒窒息和灼烫。3.2.3 建设项目重大危险源辨识结果（1）本公司的危险目标为：1）仓库：火灾、爆炸、中毒窒息和灼烫危险，危险等级中等。2）生产车间：火灾、爆炸、中毒窒息和灼烫危险，危险等级中等。（2）爆炸危险区域划分本公司使用的原料和产品：乙醇、乙二醛、甲酸、甲酸乙酯等具有易燃、易爆危险特性，其蒸气与空气混合后均能形成爆炸性混合物。在储存时为桶装，桶盖密封，在正常情况下存在少量蒸气散发；其使用、生产场所（加
23、入到设备内），存在易燃液体散发的可燃蒸气，如果设备内有空气，则可形成爆炸性混合物。根据爆炸和火灾危险环境电力装置设计规范GB50058-92第2.2.1、2.3.1、2.3.5条规定，和它们的蒸气均比空气重的特点，其使用场所的爆炸危险区域划分见下表。表3.2.2-4 爆炸危险区域划分情况表序号场所、设备释放源级别分区半径备注1高位计量槽一级局部通风良好，2根据企业生产场所的实际情况，其整个生产场所为2区。照明灯具、电机应为隔爆型，电源线应穿钢管保护，满足防爆要求。F3.2危险、有害因素F3.2.1工艺过程爆炸、火灾、中毒、灼烫事故的危险有害因素及其分布本建设项目中使用的物料及生产的产品情况如下
24、：使用的主要原料：乙醇、甲酸、乙二醛、浓硝酸、浓硫酸、液碱；辅助材料液氨；产品为：甲酸乙酯、乙醛酸，副产品草酸、硝酸钠、亚硝酸钠。中间产物：一氧化氮。在原料和产品中属于危险化学品的有： 1）第二类有毒气体：一氧化氮、氨。2）第三类易燃液体：乙醇、甲酸乙酯；3）第五类氧化剂：硝酸钠、亚硝酸钠；4）第八类腐蚀品：甲酸、浓硝酸、浓硫酸、氢氧化钠； 原料乙二醛、产品乙醛酸、副产品草酸不属于危险化学品。本建设项目在生产工艺过程中存在的爆炸、火灾、灼烫和中毒事故的危险、有害因素及其分布情况分析如下：一、火灾、爆炸本建设项目中原料乙醇、产品甲酸乙酯为易燃液体，甲酸为可燃液体,其它物料如乙二醛、乙醛酸等为可燃
25、物。甲酸乙酯的酯化反应和乙醛酸的氧化反应均为中等强度的放热反应，反应过程中产生的热量如果不被及时带走，将导致循环累积温度，最终致使反应失控，因此工艺过程中存在火灾、爆炸危险性。甲酸乙酯的酯化、蒸馏、精馏工序中，设备内的温度均高于物料的闪点，系统内如进入空气，易燃液体蒸气与空气混合可形成爆炸性混合物，系统存在火灾、爆炸危险。乙醇、甲酸乙酯等，在泵、管道内输送过程中可产生静电并存在泄漏危险，可能发生火灾、爆炸事故。硝酸钠和亚硝酸钠均为氧化剂，遇可燃物着火时，能助长火势。与易氧化物、硫磺、亚硫酸氢钠、还原剂、强酸接触能引起燃烧或爆炸。燃烧分解时，放出有毒的氮氧化物。受高热分解，产生有毒的氮氧化物。表
26、F3.2.1-1火灾、爆炸预先危险性分析危险危害因素触发事件现象形成事故原因事件事故结果危险等级措 施甲酸乙酯、乙醇具有易燃易爆特性；乙二醛、乙醛酸为可燃物。硝酸钠、亚硝酸钠为氧化剂1.设备故障，导致易燃、可燃物料泄漏：生产设备破损；管线、容器、阀门等破损泄漏；管、阀、表等连接处泄漏；部件因加工、材质、焊接等质量不好或安装不当而泄漏；2.运行故障：温度显示计、放空阀等安全附件失灵、损坏或操作不当，导致温度、压力失控或物料泄漏。3.操作失误或违章作业，导致温度失控、压力升高，喷料。4.自然灾害（如雷击、地震）造成设备破裂5.工作现场通风不良可燃蒸气与空气达到爆炸浓度；遇有机物或还原剂1.遇明火：
27、火星飞溅；违章动火；外来人员带入火种；物质过热引发；点火吸烟；他处火灾蔓延；线路老化引燃绝缘层；其它火源；工艺明火。2.遇火花：金属撞击；电气火花；短路电弧；静电；雷击；进入车辆未戴阻火器等（一般要禁止驶入）；手机火花；焊、割、打磨产生的火花等。3. 转动部件不洁摩擦产生高温4遇有机物或还原剂系统内外出现局部燃烧或引起有关设备爆炸，造成物料跑损、人员伤亡、停产和严重的经济损失IV级1、控制与消除火源：严禁火种带入易燃易爆区；严禁穿带钉皮鞋；严格执行动火证制度；易燃易爆场所一律使用防爆性电气设备；严禁使用发火工具；按标准装置避雷设施，并定期检查；严格执行防静电措施；严禁机动车辆进入火灾、爆炸危险区；运送物料的机动车辆必须配戴完好的阻火器；转动部位要保持清洁，防止因摩擦引起杂物等燃烧。2.严格控制设备质量及安装质量，压力容器、管道及其仪表等部件要定期检验、检测、试压。3.加强工作现场的通风，并安装可燃气体监测报警装置。4.加强管理、严格工艺：防止易燃、易爆物料的跑、冒、滴、漏；杜绝违章作业，防止工艺参数发生变化；坚持巡回检查。并制定完备的安全操作规程。 5.加强培训、教育和考核，经常检查违章现象。6避免氧化剂和还原剂、可燃物接触二、中毒和窒息本建设项目中乙二醛、乙醛酸，制冷介质氨。中间产物一氧
