1、GBT 19648水果和蔬菜中500种农药及相关化学品残留的测定 气相色谱质谱法确认剖析GB/T 19648-2006 水果和蔬菜中500种农药及相关化学品残留的测定 气相色谱-质谱法检验方法的验证确认报告一、确认的目的：确认GB/T 19648-2006 水果和蔬菜中500种农药及相关化学品残留的测定 气相色谱-质谱法可以被本公司采用，用该法检测水果蔬菜中农药残留量，以及我公司人员可以进行安全操作。二、验证的仪器材料：1. 实验样品：苹果2. 主要仪器设备：气相色谱质谱仪配电子轰击电离源、电子天平、旋涡混合器、离心机、氮吹仪、组织捣碎机等3.试 剂： 乙腈、甲苯、丙酮、正己烷、二氯甲烷、氯化
2、钠、无水硫酸钠等4.样 品 来 源： 自备 5、验证人员： 王磊明 三、验证的步骤：按照GBT 19648-2006 水果和蔬菜中500种农药及相关化学品残留的测定 气相色谱-质谱法试验测试操作程序以进行结果的比较。样品实验1、先按照GBT 19648-2006 水果和蔬菜中500种农药及相关化学品残留的测定 气相色谱-质谱法熟悉样品操作程序以及需要注意的问题。2、 气相色谱-质谱法将样品中分5组共加入 219 种农药进行测定计算回收率证明此方法的准确度，另一样品中加入216种农药做平行样验证此方法的精密度与检出限。3、 试验操作步骤（甲胺磷等219种农药含量）：根据GB/T 19648-20
3、06 提取：称取 20.00 g试样(m)，置于80mL离心管中，加入40.0mL乙腈，用均质器在15000r/min匀浆提取1min后，加入5g氯化钠，再匀浆提取1min,后将离心管放入离心机，在3000r/min离心5min,取上清液20mL，待净化。净化：将Envi-18柱放在固定架上，加样前先用10mL乙腈预洗柱，下接鸡心瓶，移入上述20mL提取液，并用15mL乙腈洗涤柱，将收集的提取液和洗涤液在40水浴中旋转浓缩至约1mL，备用。在Envi-Carb柱中加入约2cm高无水硫酸钠，将该柱连接在Sep-Pak氨丙基柱顶部，将串联柱下接鸡心瓶放在固定架上。加样前先用4mL乙腈+甲苯（3+1
4、）预洗柱，当液面到达硫酸钠的顶部时，迅速将样品浓缩液转移至净化柱上，再每次用2mL乙腈+甲苯（3+1）三次洗涤样液瓶，并将洗涤液移入柱中。在串联柱上加上50mL贮液器，用25mL乙腈+甲苯（3+1）洗涤串联柱，收集所有流出物于鸡心瓶中，并在40水浴中旋转浓缩至约0.5mL。每次加入5mL正己烷在40水浴中旋转蒸发，进行溶剂交换两次，最后使样液体积约为1mL，加入40L内标溶液，混匀，用于气相色谱质谱测定。见附样品及标准谱图。 检测仪器：ISQ GC-MS气相色谱-质谱联用仪 ;色谱柱TG-5MS 60m0.25mm0.25m ;进样口温度：290;色谱柱温度：40（1min ）30/min升到
5、130 ，再以5/min 升到250，再以10/min 升到300，保持5min;载气流速：1.0mL/min ;进样量：1L; 电子轰击源：70ev;离子源温度250;GC-MS接口温度280。计算公式：X（mg/kg）= CsACiAsiV1000/ AsCsiAim1000式中：X试样中被测物残留量，单位为毫克每千克（mg/kg）; Cs基质标准工作液中被测物的浓度，单位为微克每毫升（g/mL）; A试样溶液中被测物的色谱峰面积; As基质标准工作液中被测物的色谱峰面积; Ci试样溶液中内标物的浓度，单位为微克每毫升（g/mL）; Csi基质标准工作溶液中内标物的浓度，单位为微克每毫升（
6、g/mL）; Asi基质标准工作溶液中内标物的色谱峰面积; Ai试样溶液中内标物的色谱峰面积; V试样最终定容体积，单位为毫升（mL）; m试样溶液所代表试样的质量，单位为克（g）。四、验证结果1、回收率 满足GB/T27404-2008附录F中回收率范围80%-110%的要求（附表1）。2、重复性 重复性条件下获得的六次独立测定结果的绝对差值未超过算术平均值的20%，满足GB/T27404-2008附录F要求（附表1）3、精密度 重复性条件下获得的六次独立测定结果的相对标准偏差均小于10%（附表1）4、检出限 根据重复性条件下获得的六次独立测定结果的平均值计算得出216中农药检出限均可满足G
7、B/T 19648-2006 水果和蔬菜中500种农药及相关化学品残留的测定 气相色谱-质谱法中方法检出限的要求。（附表2）五、结论：通过本次确认试验表明，GB/T 19648-2006 水果和蔬菜中500种农药及相关化学品残留的测定 气相色谱-质谱法符合要求，可以在本公司实施。 2014.05.25附表1（总）序号项目名称样品1结果（mg/kg）样品2结果（mg/kg）样品3结果（mg/kg）样品4结果（mg/kg）样品5结果（mg/kg）样品6结果（mg/kg）平均值（mg/kg）回收率（%）精密度RSD（%）1吡唑草胺0.096 0.094 0.097 0.101 0.095 0.093
8、 0.096 96.0 2.95%2萎锈灵0.096 0.100 0.101 0.098 0.091 0.092 0.096 96.0 4.29%3亚胺硫磷0.086 0.090 0.089 0.082 0.090 0.087 0.087 86.0 3.52%4甲拌磷0.095 0.091 0.090 0.086 0.086 0.095 0.091 95.0 4.46%5戊唑醇0.086 0.081 0.089 0.086 0.087 0.091 0.087 86.0 3.91%6马拉硫磷0.101 0.099 0.093 0.091 0.101 0.092 0.096 101.0 4.85%
9、7杀扑磷0.086 0.086 0.099 0.090 0.091 0.100 0.092 86.0 6.70%8对硫磷0.088 0.092 0.085 0.085 0.090 0.086 0.088 88.0 3.28%9杀螨特0.082 0.094 0.086 0.084 0.089 0.086 0.087 82.0 4.85%10二丙烯草胺0.075 0.078 0.077 0.077 0.083 0.088 0.080 75.0 6.13%11土菌灵0.081 0.079 0.085 0.081 0.087 0.085 0.083 81.0 3.73%12氯甲硫磷0.088 0.08
10、1 0.085 0.083 0.081 0.082 0.083 88.0 3.28%13甲基乙拌磷0.091 0.088 0.085 0.086 0.091 0.090 0.089 91.0 2.92%14二嗪磷0.095 0.091 0.086 0.090 0.085 0.083 0.088 95.0 5.05%15地虫硫磷0.089 0.087 0.086 0.086 0.091 0.087 0.088 89.0 2.24%16胺丙畏0.102 0.088 0.102 0.092 0.090 0.088 0.094 102.0 7.07%17除线磷0.094 0.092 0.096 0.0
11、89 0.086 0.087 0.091 94.0 4.39%18皮蝇磷0.104 0.102 0.101 0.095 0.090 0.100 0.099 104.0 5.27%19甲霜灵0.100 0.095 0.094 0.100 0.101 0.100 0.098 100.0 3.06%20毒死蜱0.099 0.098 0.088 0.099 0.100 0.092 0.096 99.0 5.06%21倍硫磷0.090 0.086 0.087 0.086 0.085 0.086 0.087 90.0 2.02%22杀螟硫磷0.082 0.098 0.083 0.086 0.086 0.0
12、93 0.088 82.0 7.08%23三唑酮0.091 0.085 0.086 0.085 0.085 0.092 0.087 91.0 3.84%24乙基溴硫磷0.086 0.101 0.098 0.087 0.089 0.103 0.094 86.0 8.02%25稻丰散0.084 0.083 0.092 0.085 0.086 0.090 0.087 84.0 4.11%26乙硫磷0.082 0.083 0.081 0.086 0.088 0.089 0.085 82.0 3.90%27丰索磷0.094 0.082 0.083 0.088 0.085 0.086 0.086 94.0
13、 5.00%28哒嗪硫磷0.092 0.090 0.093 0.089 0.092 0.088 0.091 92.0 2.17%29乙丁烯氟灵0.100 0.101 0.097 0.091 0.089 0.100 0.096 100.0 5.32%30五氯硝基苯0.101 0.094 0.090 0.093 0.091 0.087 0.093 101.0 5.14%31艾氏剂0.094 0.092 0.088 0.089 0.085 0.086 0.089 94.0 3.89%32氨氟灵0.095 0.090 0.095 0.091 0.088 0.089 0.091 95.0 3.30%33
14、环丙津0.103 0.100 0.092 0.095 0.087 0.092 0.095 103.0 6.16%34-六六六0.083 0.077 0.076 0.082 0.082 0.077 0.080 83.0 3.96%35甲基对硫磷0.088 0.085 0.087 0.086 0.092 0.093 0.083 88.0 3.92%36蒽醌0.092 0.100 0.100 0.088 0.088 0.096 0.093 92.0 5.92%37杀螨醚0.100 0.102 0.094 0.091 0.093 0.099 0.089 100.0 4.95%38喹硫磷0.088 0.
15、089 0.093 0.087 0.088 0.086 0.087 88.0 2.79%39反式氯丹0.101 0.087 0.098 0.103 0.097 0.097 0.089 101.0 6.22%40丙硫磷0.101 0.100 0.102 0.098 0.092 0.100 0.091 101.0 3.97%41狄氏剂0.084 0.084 0.086 0.090 0.092 0.086 0.083 84.0 3.97%42腐霉利0.096 0.094 0.090 0.097 0.093 0.090 0.091 96.0 3.25%43噁草酮0.086 0.085 0.089 0.
16、082 0.089 0.086 0.091 86.0 2.90%44p,p-滴滴滴0.100 0.097 0.092 0.099 0.101 0.093 0.095 100.0 3.94%45乙环唑-10.080 0.091 0.086 0.085 0.090 0.087 0.093 80.0 4.21%46乙环唑-20.089 0.102 0.088 0.093 0.092 0.092 0.090 89.0 5.49%47联苯菊酯0.086 0.087 0.090 0.087 0.087 0.086 0.086 86.0 1.71%48灭蚁灵0.086 0.086 0.093 0.082 0
17、.088 0.086 0.102 86.0 3.52%49甲氧滴滴涕0.097 0.101 0.093 0.091 0.092 0.098 0.094 97.0 4.18%50恶霜灵0.097 0.098 0.092 0.100 0.090 0.096 0.095 97.0 3.96%51三氯杀螨砜0.096 0.091 0.089 0.088 0.090 0.088 0.089 96.0 3.40%52顺式-氯菊酯0.088 0.086 0.091 0.085 0.091 0.086 0.084 88.0 3.13%53反式-氯菊酯0.083 0.083 0.087 0.081 0.090
18、0.086 0.081 83.0 4.04%54氯氰菊酯0.090 0.093 0.089 0.089 0.086 0.089 0.083 90.0 2.70%55氰戊菊酯0.086 0.085 0.085 0.086 0.090 0.086 0.085 86.0 2.20%56溴氰菊酯0.085 0.082 0.087 0.086 0.084 0.085 0.090 85.0 1.91%57杀螨氯硫0.086 0.083 0.085 0.082 0.083 0.087 0.088 86.0 2.23%58丙环唑0.087 0.082 0.085 0.086 0.086 0.086 0.088
19、 87.0 1.99%59乙烯菌核利0.088 0.081 0.081 0.082 0.089 0.089 0.090 88.0 4.49%60硫丙磷0.086 0.090 0.092 0.082 0.093 0.090 0.087 86.0 4.71%61氟草敏0.088 0.096 0.086 0.089 0.089 0.095 0.092 88.0 4.38%62扑草净0.098 0.097 0.091 0.100 0.096 0.093 0.094 98.0 3.53%63苯胺灵0.098 0.089 0.090 0.092 0.090 0.089 0.087 98.0 3.94%64
20、速灭磷0.086 0.100 0.091 0.096 0.092 0.093 0.093 86.0 5.09%65特丁净0.090 0.092 0.100 0.090 0.089 0.093 0.092 90.0 4.37%66丁草胺0.092 0.092 0.100 0.095 0.091 0.095 0.094 92.0 3.52%67蝇毒磷0.091 0.082 0.088 0.089 0.091 0.087 0.088 91.0 3.80%68扑灭津0.090 0.090 0.089 0.100 0.092 0.100 0.094 90.0 5.48%69敌稗0.093 0.101 0
21、.095 0.085 0.089 0.090 0.092 93.0 6.00%70噻嗪酮0.088 0.096 0.095 0.091 0.100 0.101 0.095 88.0 5.29%71伏杀硫磷0.081 0.089 0.090 0.087 0.091 0.091 0.088 81.0 4.33%72杀虫畏0.088 0.095 0.090 0.093 0.092 0.086 0.091 88.0 3.67%73丁草敌0.085 0.087 0.081 0.089 0.090 0.086 0.086 85.0 3.71%74灭线磷0.088 0.090 0.090 0.083 0.0
22、86 0.086 0.087 88.0 3.11%75燕麦敌0.090 0.096 0.096 0.100 0.090 0.100 0.095 90.0 4.72%76氟乐灵0.090 0.088 0.086 0.082 0.083 0.087 0.086 90.0 3.53%77治螟磷0.088 0.082 0.087 0.085 0.090 0.089 0.087 88.0 3.37%78特丁硫磷0.090 0.096 0.089 0.095 0.091 0.087 0.091 90.0 3.83%79杀螟腈0.090 0.095 0.089 0.093 0.087 0.086 0.090
23、 90.0 3.85%80甲草胺0.088 0.089 0.102 0.087 0.091 0.091 0.091 88.0 5.98%81甲基嘧啶磷0.091 0.097 0.093 0.088 0.086 0.086 0.090 91.0 4.83%82三氯杀螨醇0.084 0.082 0.086 0.084 0.088 0.083 0.085 84.0 2.57%83嘧啶磷0.094 0.090 0.098 0.093 0.099 0.092 0.094 94.0 3.71%84乙氧呋草黄0.088 0.084 0.086 0.089 0.090 0.085 0.087 88.0 2.7
24、2%85异柳磷0.091 0.090 0.090 0.086 0.087 0.086 0.088 91.0 2.55%86氟咯草酮0.091 0.087 0.090 0.093 0.092 0.088 0.090 91.0 2.57%87乙氧氟草醚0.088 0.089 0.090 0.093 0.082 0.091 0.089 88.0 4.24%88三唑磷0.088 0.093 0.086 0.083 0.092 0.089 0.089 88.0 4.21%89苯腈磷0.096 0.091 0.100 0.087 0.093 0.101 0.095 96.0 5.70%90苯硫磷0.101
25、 0.100 0.093 0.094 0.091 0.090 0.095 101.0 4.87%91氯苯嘧啶醇0.088 0.085 0.088 0.090 0.092 0.089 0.089 88.0 2.64%92益棉磷0.087 0.086 0.088 0.093 0.091 0.086 0.089 87.0 3.26%93四氯硝基苯0.086 0.099 0.101 0.097 0.092 0.087 0.094 86.0 6.74%94六氯苯0.085 0.092 0.093 0.097 0.088 0.090 0.091 85.0 4.59%95-六六六0.087 0.093 0.090 0.095 0.086 0.083 0.089 87.0 5.07%96环丙氟灵
