1、超临界水化处理污泥综述超临界水化处理污泥综述一、研究背景1.污泥产量大，现有的处理处置技术遇到很大的挑战。随着经济发展和环保意识的加强， 城镇污水处理事业不断发展， 污水厂总处 理水量和处理程度将不断扩大和提高， 产生的污泥量也日益增加。 污泥处理处置 的投资和运行费较高，如处置不当，将造成“二次污染” ，严重破坏我们环境的 质量和污染治理的成果，这已成为环境保护领域难题，备受关注。2.国内外污泥处理处置现况与发展趋势2.1国内外污泥处理处置现状 目前国内外常用的成熟的污泥稳定工艺有：厌氧消化、好氧消化、热处理、 加热干化和加碱稳定 ; 常用的污泥处置是土地利用、焚烧、卫生填埋、堆肥、投 海、
2、建筑材料等。由于受技术和经济制约， 我国现阶段的污泥处置仍以填埋为主， 污泥利用为 辅。污泥投海在沿海城市占一定比例，但总量较少。污泥焚烧尚未起步。在污泥 利用方面，污泥自然干化后用于农、林、绿化较多。采用机械干燥器干化污泥的 污水厂有大连开发区污水厂、 秦皇岛污水处理厂、 徐州市污水处理厂、 但这些设 备处理量小（312t/d干泥），臭气污染重，尽管投资低，但效果不够理想。国外污水厂污泥目前主要采用农业利用、 填埋，还有部分采用焚烧等其它处 理方式。据日本 1994 年统计资料，日本年产城市污泥量为 230.7 万吨，其处置 方式是：陆地和海岸填埋占 62.7%;资源化利用占 24.9%，其
3、它处置为占 12.4%。 德国近年污泥填埋为 80%，农用为 8%，堆肥为 4%;据美国环保局资料统计，近年 来污泥填埋为 35%，焚烧为 15%，农用或其它土地利用为 49%，其它处置为 1%。 由此可见， 农用和填埋目前是大多数国家污泥处置的最主要的方法， 农用和陆地 填埋方案的选择很大程度上取决于各国政府有关的法律、法规和污染源控制情 况，同时也与国家农业发展有关。近年来，美国、日本和英国等污泥农用的比例 呈增加趋势 ; 而也有些国家如德国、丹麦由于污泥农用标准日益严格，污泥农用 的比例不断下降，其它处理方法如焚烧比例有所上升。2.2污泥处理与处置技术发展2.2.1 污泥稳定处理污泥稳定
4、的目的是污泥通过处理成为稳定 （ 即不易腐败 ） 的产物，以便进一步 对其进行处置及利用。 污泥稳定过程还可以杀灭部分病原体， 减少污泥中的臭味。 国内常用的稳定工艺是厌氧消化和堆肥， 美国目前常用的稳定工艺共四种： 厌氧 消化、好氧消化、堆肥和加碱稳定。在污泥处理工艺中， 厌氧消化也是较普遍采用的稳定化技术。 在日本从 1980 年就开始把消化所产生的沼气用于发电系统， 这种利用途径无论是在运行管理还 是在经济效益方面都有广阔的前景。我国对污泥堆肥进行了深入地研究， 确定了堆肥方式、 添加剂种类以及堆肥 的工艺参数， 为污泥规模堆肥工程的实施奠定了基础。 常用的污泥堆肥方法有静 态堆肥、动态
5、堆肥和料仓堆肥三种。干化技术一般可分为自然干化和人工干化两类， 自然干化技术最常见的是干 化床，人工干化最常见的是加热干化技术， 近年来得到了迅速发展。 加热干化的 进料含固率为20%-25%出料含固率可以达到40%- 92%因此可以大大减少污 泥体积和污泥重量。这种方法可使污泥体积显著减小至原来的 1/41/5，使污泥稳定化和无害化，并且可最终使污泥资源化，如作为肥料、土壤良剂、燃料等 等。2.2.2污泥处置目前国内污水处理厂污泥大都采用卫生填埋方式处置， 国外许多国家对污泥 处置采用较多的方法是焚烧、卫生填埋、堆肥、干化造粒和投海等。焚烧是既是一种污泥处理方法，也是一种污泥处置方法 , 利
6、用污泥中丰富的 生物能发热， 使污泥达到最大程度的减容。 焚烧过程中， 所有的病菌病原体被彻 底杀灭，有毒有害的有机残余物被热氧化分解。焚烧灰可用作生产水泥的原料， 使重金属被固定在混凝土中， 避免其重新进入环境。 污泥焚烧的优点是适应性较 强、反应时间短、占地面积小、残渣量少、达到了完全灭菌的目的。该法的缺点 是工艺复杂，一次性投资大 ; 设备数量多，操作管理复杂，能耗高，运行管理费 亦高，焚烧过程存在“二噁英”污染的潜在危险。卫生填埋是把脱水污泥运到卫生填埋场与城市垃圾一起， 按卫生填埋操作进 行处置的工艺， 常见的有厌氧和兼氧卫生填埋两种。 卫生填埋法处置具有处理量大，投资省，运行费低，
7、操作简单，管理方便，对污泥适应能力强等优点，但亦 有占地大，渗滤液及臭气污染较重等缺点。卫生填埋法适宜于填埋场容易选地、 运距较近、有覆盖土的地方。迄今为止，卫生填埋法是国内外处理城市污水厂脱 水污泥最常用的方法。其缺点是机械脱水后直接填埋操作困难 ；运输费用大，且产生卫生问题。卫生填埋将向调理后再实施的方向发展。污泥干化造粒工艺是近年来比较引人注目的动向。 一般说来，污泥干化造粒工艺是污泥直接土地利用技术普及前的一种过渡。 干化造粒后的泥球可以作为肥料、土壤改良剂和燃料，用途广泛。国内的污泥复合肥研究生产，也是走的干化 造粒的道路，只是在其中添加了化肥以提高肥效。污泥投海曾经是沿海城市污水处
8、理厂污泥处置最常见的方式， 但近年来出于对海洋环境保护的考虑和越来越严格的环保条例的执行，已经越来越少。3.新型污泥处理技术一一污泥超临界处理技术3.1超临界水气化生物质制氢利用的技术得到了关注城市废水污泥是一种重要的可再生生物质，其中含有大量的生物质能，可以 用来产生氢气。利用污泥来制取氢，不仅可以解决污泥的环境污染问题，还可以产 生氢气,缓解能源危机。超临界生物质气化制氢，是一条环境友好的制氢途径，属于超临界流体技术 在能源转化及利用方面的应用，是近几十年来新兴的能源生产工艺。超临界生物 质气化制氢主要是以超临界状态的水为介质， 将生物质原料气化热解，提取氢气等气体能源，从而将低品位的能源
9、转化为高品位的能源。其完整概念是在 20世纪80年代由夏威夷天然能源研究所(Hawaii Natural Energy Institute ，简称HNEI)首先提出的。与常规制氢方式相比，超临界生物质气化制氢的原料丰富， 生产工艺无污染，气体收率高(氢气的含量达到50%以上)，能耗较小。随着技术 的改进，超临界生物质气化制氢必将得到更广泛的应用。3.2污泥超临界水处理技术有望成为新一代处理技术。超临界水气化(Supercritical water gasification,缩写为 SCWG)是 20 世纪 70 年 代中期由美国麻省理工学院(MIT)的Model提出的新型制氢技术。超临界水 (
10、SCW)是指温度和压力均高于其临界点(温度374.15C ,压力22.12 MPa)的具有特 殊性质的水。SCWG是利用超临界水强大的溶解能力，将生物质中的各种有机物 溶解，生成高密度、低黏度的液体，然后在高温、高压反应条件下快速气化，生 成富含氢气的混合气体o SCWG较之其他的生物质热化学制氢技术有着独特的 优势，它可以使含水量高的湿生物直接气化， 不需要高能耗的干燥过程，不会造 成二次污染。生物质超临界水气化制氢技术中，氢气的生成机理非常复杂，至今还不清楚。 现有的技术也难以对生物质转化的中间产物进行分离和定量测量。 已有的研究结果表明，生物质气化过程可能包含高温分解、 异构化、脱水、裂
11、化、浓缩、水解、 蒸汽重整、甲烷化、水气转化等一系列的反应过程 3-10，最终生成气体和焦油。 溶解的生物质在超临界水中首先进行脱水、裂化等反应步骤后由大分子生物质分 解成小分子化合物，而这些小分子化合物在高浓度的生物质气化时容易重新聚 合。气化生成的气体如CO、H2、CH4等可能会进行甲烷化、水气转化反应10o甲烷化反应： CO+3H2=CH4+H2O H=-210 kJ/mol (1)水气转化反应：CO+H2O =CO2+H2 H=-41 kJ/mol (2)显然,如何抑制可能发生的小分子化合物聚合以及甲烷化反应，促进水气转 化反应，是提高生物质气化效率和氢气产量的有效途径。二、不同生物质
12、的超临界水气化超临界水气化技术自提出之后至今已有众多学者针对其在生物质制氢方面 做了大量的研究，其研究物质涉及到模型生物质、真实生物质、有机废水、有机 废物等。1.模型生物质模型生物质往往是实际生物质的水解产物，是实际生物质的一种简单化处 理。通过研究模型生物质(如葡萄糖、甲醇和纤维素等)的超临界反应过程能更 好的了解反应机理及指导真实生物质的反应机理探究。1.1葡萄糖超临界水气化制氢葡萄糖作为纤维素的单体及水解产物，是一种组成稳定的化合物，以葡萄糖 作为生物质模型化合物进行 SCWG制H2的研究具有代表性。Yu等11在反应温 度873 K 压力34 5 MPa、停留时间30 s和葡萄糖浓度0
13、 1 0 8 mol/L条件 下进行葡萄糖的SCWG制H2,碳气化效率超过85%,反应过程中没有发现结焦和 焦油的产生。Williams等12考察了亚/超临界水中反应温度、氧化剂浓度、葡萄糖浓度和停留时间对气体产物及油份组成的影响， 发现反应温度和氧化剂浓度的上升均能增加产气量，油份主要为含氧有机物如环戊酮、茴香醚、乙酸、糠醛、 苯乙酮、酚和安息香酸及其烷基化合物。Lee等13在反应温度753 1 023 K压 力28 MPa、停留时间10 50 s、葡萄糖浓度0 6 mol/L条件下研究发现温度超 过933 K时随着温度上升气体产物中 H2含量急剧上升，同时，CO含量急剧下 降，反应温度97
14、3 K时碳气化率达到100%，通过对葡萄糖降解规律的研究，构 建了葡萄糖转化和COD降解的假定一级反应动力学模型。Hashaiken等14认为 511 523 K的葡萄糖-水体系为均相反应体系，反应过程中葡萄糖脱水形成 5-羟甲基糠醛和乙酸等，5-羟甲基糠醛上的呋喃环与酸性介质发生接枝反应导致高聚 合度的低聚物形成，因此发生沉淀反应，造成反应器堵塞并使催化剂中毒。S I na g等15, 16也考察了加热速率和催化剂类型对 SCWG葡萄糖中间产物形成的影响。 Kabyemela等17研究了 573 673 K条件下葡萄糖的降解路径和反应动力学，发 现葡萄糖首先异构化为果糖，然后降解为乙醇醛、甘
15、油醛、二羟基丙酮等。西安 交通大学郭烈锦课题组对葡萄糖 SCWG进行了系列研究，考察了反应温度、压 力、停留时间、葡萄糖浓度等因素对反应过程的影响， 报道了反应过程动力学和热力学19-23。1.2甲醇超临界水气化制氢甲醇分子不存在C C键、具有高H/C值，易于进行气化反应且反应产物中灰分较少，此外，甲醇作为一种简单化合物易于分析其反应过程。 Boukis等24在反应温度为673 873 K的管流式Inconel625镍基合金反应器内研究了甲醇的 SCWG。结果表明，甲醇最高转化率达到99 9%，气体产物主要为H2同时含有 少量的CO2、CO和CH4。Gadhe等25研究表明，压力上升、停留时间
16、延长和甲 醇浓度增加均导致H2与CO及CO2发生甲烷化反应(3)和(4),使H2含量降低;而通 过缩短停留时间、加入K2CO3或KOH催化剂以及利用反应器的壁催化效应均能 抑制甲烷化反应，从而减少 CH4的产生，提高H2含量。最近，Gadhe等25报道了 原位产生纳米级铜粒子催化 SCWG甲醇制H2，通过不断产生新生态的纳米粒子 催化剂取得良好的气化效果。Dileo等26则研究了镍金属线为催化剂的SCWG甲 醇制H2。1.3纤维素、木质素超临界水气化制氢纤维素和木质素是生物质的主要组成成分，以纤维素和木质素为生物质模型 物，研究其SCWG过程特性有助于了解生物质的 SCWG制H2过程。Yosh
17、ida等 27在623 K、25 MPa的SCW中研究了纤维素和木质素的气化制 出过程。发现 木质素的含量严重影响气体产量和气体产物组成， 且以木质素为参数的模型方程能很好地预测产气量和气体组成，因此认为反应过程中纤维素作为木质素气化的 氢供体导致产气量和气体组成发生改变。郭烈锦等 28, 29也发现木质素的存在抑制H2和CH4的产生。Sasaki等30通过详细的实验及对气体产物与液相残留物的 成分分析，在温度563673 K、压力25MPa的亚/超临界水中研究了微晶纤维素 的反应机制和动力学，动力学模型能很好地预测实验结果。2.真实生物质对真实生物质（如玉米皮，锯木屑，马铃薯，藻类等等）超临
18、界水气化制氢 的研究，更贴近于实际意义，能进一步地了解真实生物质的超临界水气化过程， 为其工业化应用奠定理论基础。真实生物质的SCWG制H2是前述研究的最终目标，对真实生物质的气化制 H2研究有利于进一步了解SCWG气化过程，为SCWG技术的实际应用奠定基础。 An tai等31以玉米和马铃薯淀粉凝胶、锯木屑玉米淀粉凝胶和马铃薯废物作为生 物质进料进行SCWG研究，反应温度923 K时每克有机进料产气量达到2 L,且 H2含量高达57%。进料有机物含量超过15%时反应器使用1 2 h后被堵塞，降 低进料浓度能延长被堵塞时间。D Jests等32-34在研究玉米淀粉的SCWG时发 现类似的情况。
19、Williams等35对淀粉和木薯进行了 SCWG制H2研究，结果表明 淀粉和木薯在SCWG过程中都会产生结焦，而木薯的气体产物中 H2含量更低。 Kruse等36研究比较了植物和肉类的SCWG产气，讨论了产气量、气体产物组成 以及所形成中间产物的种类，发现含蛋白质类物质（肉类）的SCWG产气量低，生 成了大量溶解性物质和油，且反应过程对反应器造成严重腐蚀。 Vostrikov等37在30 MPa、773 1 023 K的超临界水中研究了煤的 SCWG制H2动力学，讨论 了加入CO2对反应过程的影响。郭烈锦课题组38-44以煤和农业生物质（包括玉米 秸秆、玉米芯、麦秸、稻草、稻壳、花生壳和高粱
20、秆 ）为原料，羧甲基纤维素钠为添加剂，利用连续管流反应器和间歇釜式反应器，在反应器壁温为723 923 K、 压力为25 MPa的条件下进行了生物质气化制 H2实验研究。讨论了运行时间、生物质类型、颗粒大小、反应器壁面状况等因素对气化结果的影响。任辉等 45在间歇式SCW反应器中以杨树木屑为研究对象，在反应温度773 923 K、压力 15 5 345MPa、停留时间1 30 min条件下进行SCWG研究，当温度从773 K升至923 K时，碳气化率由47%增至76%,氢气产率由45 m mol/g上升到6 -9 m mol/g，与温度相比停留时间和压力的影响不大。3.有机废水或废物超临界水气
21、化技术作为一种高效的产能过程，在有机废物和高浓度的有机废 水方面也开展了一系列的研究。现代工业与社会的发展产生了大量的有机废物和高浓度有机废水 ，造成了严重的环境污染，SCWG过程作为一种高效的产能过程，能在处理有机废物和高浓度 有机废水的过程中产生洁净的能源 出。Xu等46在1996年报道了活性炭作催化剂的催化超临界水气化(catalytic supercritical water gasification, CSCWG) 降解市政污泥制H2。Gasafi等47对市政污泥的SCWG制H2过程进行了产能效 率分析并提出了提高其效率的方法。Yanik等48以木素纤维和制革厂废物为目标 污染物研究
22、了不同种类生物质的 SCWG制H2,发现木素纤维类物质的气体产量和 成分取决于有机物质而不是纤维素和木质素 ，而且木质素的类型也对气体产物组成有影响对于制革废物，制革过程中使用的制革剂也对气体组成产生影响。郭烈 锦等49以麦秆发酵制H2产生的有机废液为实验原料，在管式连续流反应器中进 行了 SCWG制H2实验研究，考察了温度、压力、浓度对气化效果的影响。结果 表明，利用生物质发酵制 H2残液在SCW中气化,可以实现制H2与治污的双重目 的。本课题组50-53也报道了高浓度难降解有机废物/水SCWG制H2资源化研究 结果对含o-cresok聚乙二醇、聚乙烯醇废水进行了 SCWG制H2研究，讨论了
23、反 应过程温度、压力、停留时间、反应物浓度以及催化剂对 SCWG过程的影响，分析了反应过程中间产物，建立了反应动力学模型。三、生物质超临界水化制氢技术的影响因素。影响生物质SCWG效率的因素是多方面的，在反应器和催化剂一定的条件下 主要影响因素有反应温度、进料浓度、加热速率、碱性化合物添加剂 ；次要影响因素有反应压力、反应时间、生物质的成分；其他可能的影响因素有中间产物的 组成、壁面条件、腐蚀产物等。1温度生物质SCWG过程对温度特别敏感，已有的研究54-58表明，随着温度的增 加，气化效率、氢气产量、碳的转化效率有显著的增加，生成气体的组成也在发 生变化。Synag等59报道，在加热过程中，
24、在500C时化学过程对气化结果有显 著的影响。Feng等60发现，随温度的增加，反应的驱动力增加。 D Jesus等61认为，温度决定生物质的最大气化量。统计现有的研究结果发现，在其他条件合 适的情况下，温度在500E以下时主要生成富含甲烷的气体，在 500600C时主 要生成富含氢气的气体，一般的生物质在 600C时几乎可以完全气化。2.压力热力学计算结果显示，升高温度和降低压力会使氢气的产量增加， 同时会使甲烷的产量降低。研究表明，温度在500650C时，压力在2535 MPa变化对气 化效率和气体产物的组成影响不大。Feng等60发现，压力对反应驱动力（吉布斯 函数自由能）的影响可以忽略
25、。Lin等57发现，压力持续升高至105 MPa,氢气的 产量变化很小，但甲烷产量会缓慢增加 Kruse等回8 发现，过高的压力不利于生 成可燃性气体（甲烷和氢气）的自由基反应笔认为，可能像超临界水氧化技术中压 力的作用一样，SCWG中较高的压力用来获得高的反应温度和抑制液体气化， 以防止因气化吸热而使温度降低，以便获得超临界水的特性。根据对已有研究结 果的统计发现，生物质超临界水气化的压力一般为 2535 MPa。3.反应时间研究发现，在达到最大的气化量之前，随反应时间的增加，气化产量增加 ，反应时间不同，气体的产物组成也不同；当达到最大气化量时，继续延长反应时 间，气化效率不再增加。在间歇
26、式的反应实验中，反应时间对生成气体的产量有 显著影响。4.碱性化合物将碱性化合物添加到进料的溶液能够加速气化反应，增加气化效率，降低 CO的产量，增加H2产量。D Jesu s等56研究发现，在模型生物质超临界水 气化反应中添加钾，通过水气转化反应促进了 CO的转化，增加了 H2产量，但是对于真正生物质的气化这种影响很小。Minowa等54指出，碱盐的添加抑制了 木炭的形成。Kruse55发现，碱性化合物常常有助于 C C键的断裂。从已个可 能的结论：碱性化合物中的氢氧根、碳酸根、碳酸氢根起催化作用。当然，详细 的催化机理还需要更加深入的研究。5.进料浓度Yu等62报道，高浓度的生物质分解产物
27、会发生聚合，高效的生物质气化应该 在低浓度下进行笔者发现，目前，在一般的生物质气化实验中，生物质的质量分 数一般不超过30%，否则气化效率将会急剧下降。但是，高浓度的生物质气化才 具有吸引力和商业价值。为此,Xu等61考察了超临界水条件下活性炭对高浓度的 生物质气化的影响。结果表明，尽管生物质在高浓度条件下 （1 2 mol/L）完全分解成气体，但是氢气的产量仍很低。因此，实现高浓度的生物质气化，并且保证 较高的氢气产量是该域研究工作者继续努力的方向。|6.加热速率加热速率显著影响气体产物，对气化效率和气体生成有正面的影响。 Sy nag等1发现，高加热速率降低了副产物糠醛的产量，增加了目标产
28、物可燃性气体（主 要是氢气）的产量。Watanabe等63报道，随着加热速率的增加葡萄糖的气化也增 强，快速加热可促进 CO的产生。因此，在进行反应器设计时，提高其加热速率 非常重要。7.催化剂生物质SCWG中加入合适的催化剂不但可以减少焦油和木炭的产生，而且 可以提高气体产物中氢气的含量。以往的研究表明 ，在超临界水中加入合适的催化剂，生物质的气化率可达 98%以上，产物中氢气的体积分数甚至可达 50%以上。目前生物质超临界水催化气化制氢记住中常用催化剂主要分为 5类：金属催化剂，碳催化剂，碱性化合物催化剂，金属氧化物催化剂，矿石类催化剂。金属催化剂：金属催化剂包括镍、钉、铑、锇及其混合物等
29、 ，主要用于温度在350600C的低温催化气化59。还原镍是最早被使用的催化剂之一，通过添加 镍催化剂，水气转化反应、氢化作用、甲烷化作用得到加强 ，气体产物氢气和甲烷的产量增加，但促进甲烷生成的作用更为显著 64。镍及其他金属催化剂（例如钉）在反应中有害，因为它们具有一定的毒性。此外，镍在较高的温度和压力下 会发生严重腐蚀，易被氧化。因此，只有有限范围内的金属催化剂可供选择。研 究也表明，传统的催化剂载体（例如硅胶和氧化铝）在高温水中会失效、溶解。碳催化剂：碳催化剂种类很多，研究表明，碳在超临界水中尽管会发生短期 的气化，但是在氢气存在时相对稳定，本身既可以作为催化剂，也可作为催化剂 的载体
30、，是用于高温、低温催化气化较为理想的一类催化剂。 1996年,Antal65以木炭或活性炭作为催化剂，在 600C以上的温度时，较高浓度的生物质可以完 全气化，得到氢体积分数高达57%的富氢气体，氢气产量最高可达到生物质原料 中含氢量的199%（水中的氢也被释放出来）Xu等研究发现，碳催化剂的有效表面 积对其作为催化剂的效率影响不大， 运行几个小时后会失活，需要再生处理。尽管如此，碳催化剂和其他类型的催化剂相比较而言优势明显。金属氧化物催化剂：Watanabe等以葡萄糖和纤维素为原料，对rO2在超临界 水中的催化效果进行了分析，研究结果表明， ZrO2的加入可以促进超临界水中气化反应的进行，气
31、化效率为未加催化剂时的 2倍。但是气化效果不如加入NaOH（气化效率为未加催化剂时的 4倍）。他们在木质素的部分氧化气化实验中 也证实了这一结论。Delgado等52研究了 MgO和CaO作为催化剂时对焦油和木 炭的形成、生成气体的组成的影响。碱性化合物催化剂：碱性化合物催化剂催化效果位于这几类催化剂之首。当 以KOH、NaOH、LiOH、K2CO3和Na2CO3等碱性物质作为催化剂时，形成的中 间产物甲酸盐促进了水气转化反应，提高了生物质超临界水气化制氢反应速率， 抑制了焦油和木炭的生成，增加了氢气产量。但是这些均相催化剂易于流失，存 在二次污染问题，回收利用时增加了系统工艺的复杂性和运行成
32、本，限制了其工 业化应用，在没有理想的回收利用方法时，碱性化合物可以作为一种高效的添加 剂。矿石类催化剂：胡冠等66使用白云石和橄榄石作为催化剂，发现它们对焦油 的裂解能力较强，能明显提高氢气的产率,但对CH4的转化能力较弱。Wang和 Takarada也发现，以白云石作为催化剂，可以有效降低木炭的产量，同时增加了 氢气在合成气中的含量。催化机理：目前对该技术催化机理的研究不多， 从已有的文献看，碱性化合 物K2CO3和镍催化剂的催化机理为：K2CO3对H2和CO2产量的影响44是通过形 成甲酸盐催化促进水气转化反应， 然后甲酸盐和水反应获得氢气，最后通过形成 CO2和K2CO3实现了循环过程。HCOOK+H2O= KHCO3+H2 (5)2K
