1、二乙烯苯的应用综述二乙烯苯的聚合综述二乙烯苯（），遇明火、高热可燃。动物实验具有麻醉作用和轻度刺激作用。对环境有危害，对大气可造成污染。其外观与性状：无色液体,有特臭；熔点()： -66.9 ；沸点()：199.5；相对密度(水=1)： 0.93；相对蒸气密度(空气=1)：4.48；饱和蒸气压(kPa)：0.13(32.7)；闪点()：74；引燃温度()：470；爆炸上限%(V/V)： 6.5；爆炸下限%(V/V)：0.7 ；溶解性：不溶于水。它的主要用途是用于制造塑料和离子交换树脂。二聚乙烯的主要聚合：聚二乙烯苯，苯乙烯-二乙烯苯共聚，其他与二乙烯苯共聚（一）聚二乙烯苯的聚合及应用： 1.聚
2、二乙烯苯微球的合成：按照比例将二乙烯苯(DVB80)、偶氮二异丁腈、聚乙烯基吡咯烷酮、溶剂加入带有球型冷凝管及电动搅拌器的50 mL三口烧瓶中,开动搅拌使溶液分散均匀,通氮气30 min,在氮气保护下水浴加热至70,恒温反应一定时间后,过滤,用乙醇洗涤所得到的微球,真空干燥。 2. 聚二乙烯基苯微球的表征：采用日本Hitachi公司的S-3500N扫描电子显微镜(SEM)来测定微球的粒径及分布并观察微球表面形态.聚合物微球粒径及分布采用下式计算: 其中Dn为所测的微球粒径,-D为微球数均粒径,n为所测量的微球数,为粒径的标准偏差,PSD为微球粒径的分散度,其值越小,微球大小越均匀,单分散性越好
3、.微球中悬挂双键含量的测定采用溴水与PDVB微球中的悬挂双键加成,得到溴化微球;再准确称量01 g溴化微球,加入准确称量的01 g氢氧化钾(KOH),加乙醇10 mL回流12 h,再用01mol/L标准HCl溶液滴定反应液中过量的氢氧化钾,计算聚合物微球中悬挂双键的含量.将微球与溴化钾(KBr)混合研细,用Bio-RadFTS135付立叶红外光谱仪用漫反射红外光谱法测定聚合物的红外光谱图.采用NetzschTG209对微球进行热重分析 3. 聚合反应进程研究： 弱极性二乙烯基苯在强极性溶剂乙腈中所进行的溶液聚合属于沉淀聚合,通常称作分散聚合.随着二乙烯基苯的聚合,当其聚合度达到一定值时,与溶剂
4、发生相分离,从溶液中沉淀出来形成微核2并不断长大.分散剂PVP对分散粒子起到保护稳定作用.单体转化率与时间的关系如图1所示. 由图中可以看到在聚合前期,聚合反应速率很大,随着聚合的进行和单体的浓度的降低,聚合速度递减,在10 h内聚合反应几乎完全.由于单体浓度较低,在聚合过程中并不出现自动加速现象.采用此方法得到的聚合物产率超过80%,而用一般的沉淀聚合35方法反应初始单体二乙烯基苯的浓度通常不超过4%,在反应24 h后聚合物产率不超过60%.采用红外光谱法对不同聚合时间得到的产物进行测定,得到的聚合物的红外光谱图如图2所示.由图2中可以看到,在1683 cm-1处有一明显的吸收峰,这是聚乙烯
5、基吡咯烷酮(PVP)的C O键伸缩振动吸收峰;在1630 cm-1处为悬挂双键C C伸缩振动吸收峰;1600 cm-1处吸收峰为苯环骨架伸缩振动吸收峰;835 cm-1处为1,4-二取代苯的特征吸收峰,796 cm-1及709 cm-1处出1,3-二取代苯的特征吸收峰.通过峰强度的比值可以估算聚合物中各组分的比例,例如测定A1683/A1600随时间的变化情况,可以估算PVP在微球中的含量随时间的变化.如图3所示,随着聚合反应的进行,聚合产物中的PVP含量逐渐增大,这是因为稳定剂PVP在沉淀聚合中与聚二乙烯基苯发生接枝,连接于微球之上,从而起到更好的稳定作用.反应开始时形成的聚合物微粒还很少,
6、只需少量的PVP即可以被稳定;随着反应的进行,聚二乙烯基苯不断在聚合物微粒表面沉积,微粒粒径增大,所需稳定剂量增大并且原来已接枝的PVP被包埋于微球内部,聚合物微粒则不断从溶液中吸附PVP并接枝,使PVP在聚合物微球中的含量增大,并不随微球比表面积减小而减小.图4表示随着反应的进行,聚合物中悬挂双键含量逐渐减少.这是由于反应初期聚合物表面的双键含量较高,溶液中二乙烯基苯能够与聚合物微粒表面的悬挂双键不断反应,聚合物微粒逐渐增大,微粒的比表面积逐渐减小,因而聚合物中的悬挂双键含量不断减小.另外,随着反应的进行,聚合物内部的悬挂双键也可能继续发生聚合反应,使得悬挂双键总量降低.图5表示随着反应的进
7、行,微球中的间位二取代苯的含量逐渐增加.这是由于间位二乙烯苯的反应活性比对位二乙烯苯活性低,在聚合初期对位二乙烯苯反应快,在形成的聚合物微粒中所占的比例大,溶液中对二位乙烯苯的浓度降低的速度比间位二乙烯苯的浓度快;在反应后期,参与聚合反应的单体中间位二乙烯苯的比例比起始时高,使得微球中的间位二取代苯的含量增高Fig. 5IR absorbance ratio ofp-disubstitutedbenzene andm-disubstituted benzene in PDVBmicrospheres at different reaction times 4. 聚二乙烯苯微球的应用： 4.1聚
8、二乙烯苯型多孔吸附剂的纳米孔结构表征： 以往的研究表明,提高高分子吸附剂的交联,可以改善热稳定性1和抗溶胀稳定性24,能够增加比表面积及提高对目标物质(有机物、体)的吸附量57.因此,我们采用悬浮聚合方制备了球形聚二乙烯苯多孔吸附剂,进而开展功能化和吸附性能研究8,9.研究发现,高分子附剂的吸附性能与其微观孔结构密切相关,以于即使结构和比表面积都相同的高分子吸剂也会表现出吸附性能差异.然而,目前涉及多孔高分子吸附剂研究的报道通常只给出比表面和平均孔径,少有微观孔结构方面的表征数据.按照国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)的分类方法10,多孔固体中孔径大于50 nm的孔为大孔,小于2 nm的孔
9、为小孔,介于二者之间(250nm)的孔称为中孔.对于高比表面的高交联高分子吸附剂,一般只存在微孔和中孔.为进一步揭示影响聚二乙烯苯多孔吸附剂吸附性能的本质,本实验室采用氮气吸附法深入研究了其中的纳米孔结构(中孔和微孔),并对吸附剂内部孔的形貌进行了扫描电镜观察. 4.11理论： （1）比表面：根据BET多层吸附模型11,吸附量与吸附质气体分压之间满足BET方程 其中,P0为气体吸附质在沸点时的饱和蒸汽压;P为测定吸附量时所选用的某一分压;P/P0称为相对压力;W是在氮气分压为P0时的吸附量;Wm为饱和单层吸附量;C为BET常数,与第一层吸附时的能量相关,是吸附质/吸附剂相互作用强度的体现.以1
10、/W(P0/P)-1对P/P0作图,在P/P0为0.050.35范围内成线性关系.由其截距i=1/(1/WmC)和斜率s=(C-1)/(WmC),可得出饱和单层吸附量Wm=1/(s+i).由饱和单层吸附量可计算测定样品的总表面积St=(WmNAcs)/(M),其中N为Avogadro常数(6.0231023分子/mol),Acs为吸附质分子的截面积(氮气0.162 nm2/分子),M为吸附质的分子量(氮气28.0134mol/g).因此,比表面积S=St/w,其中w为测定时所用样品的重量. （2）总孔体积与平均孔径：在恒定温度下,通过从0.011逐步改变分压,测定相应的吸附量,由吸附量对分压作
11、图,则得到吸附等温线.反之,从10.01逐步改变分压,测定相应的脱附量,由脱附量对分压作图,则得到脱附等温线.孔体积是根据气体吸附质在沸点温度下的吸附量计算的.在沸点温度下当相对压力为1或非常接近于1时,吸附剂的微孔和中孔一般可因毛细管凝聚作用被液化的吸附质充满.将此时测定的气体吸附体积Vads换算为吸附质的液体体积Vliq=(PaVadsVm)/(RT),其中Pa和T分别为环境压力和温度,R为气体常数(8.314107ergs/deg/mol),Vm为液体吸附质的摩尔体积(液氮34.7 cm3/mol).因此,吸附剂的孔体积V=Vliq/w.假定吸附剂的孔为圆柱形,则平均孔半径rp=2Vli
12、q/S,平均孔直径dp=2rp. （3）中孔的孔径分布： 根据毛细管凝聚原理,孔的尺寸越小,在沸点温度下气体凝聚所需的分压越小.在不同分压下吸附的吸附质的液态体积对应于相应尺寸孔的体积,因此由孔体积的分布测定孔径分布.一般而言,脱附等温线更接近于热力学稳定状态,故通常由脱附等温线计算孔径分布.假定孔为园柱形,则根据Kelvin方程,孔半径表示为: 其中,为吸附质在沸点时的表面张力(77 K液氮: 8.85ergs/cm2);T为液态吸附质的沸点(液氮77K).将各个参数代入上式,则rk=4.15/lg(P0/P).Kelvin半径rk表示在P/P0相对压力下气体吸附质发生凝聚时的孔半径.而实际
13、上在凝聚之前,孔壁已存在吸附层;或脱附后还留下一吸附层.因此,实际的孔半径为rp=rk+t,t为吸附层的厚度.根据de Boer等12的计算: 在此基础上,采用脱附等温线,根据BJH理论13,计算孔径分布. （4）微孔的孔径分布： 在较低的相对压力下(一般P/P00.3),精确测定吸附等温线.根据该等温线,有许多方法可以用于微孔分析,例如t图法、MP法、DR法、DA法、HK法、SF法、DFT法、以及热转换法和分维法等,本研究仅选用HK法14和SF法15对数据行处理.HK方法和SF方法都是根据Polanyi吸附势能理论16和Kelvin方程衍生出来的,只是前者假定微孔为狭缝型,后者假定微孔为圆柱
14、型. 4.12实验： （1）材料：以过氧化苯甲酰为引发剂(用量为单体重量的1%),甲苯/液体石蜡(2:1,V/V)为混合致孔剂,不同二乙烯苯单体(工业二乙烯、m-二乙烯苯、p-二乙烯苯、及其混合物)进行悬浮聚合8,得到的珠状多孔产物在Soxhlet提取器中由石油醚(分析纯,bp 6090)提取20 h,然后于40真空干燥,得到聚二乙烯苯多孔吸附剂.各种聚二乙烯苯吸附剂编号及其单体组成和致孔剂用量列于表1中.这些不同的聚二乙烯苯多孔吸附剂用于纳米孔结构的测定. （2）纳米孔结构表征：在自动气体吸附系统(Autosorb-MP-1型,美国Quantachrome公司)的脱气站上,上述聚二乙烯苯多孔
15、吸附剂样品于50真空脱气2448 h.然后精确称重样品,将样品管安装于测试系统的样品站,以氮气为吸附气体,以氦气为系统过渡气体,进行自动测定,平衡时间选为10 min,BET比表面测定选用7点法,吸附等温线选用20点,脱附等温线选用40点.用于微孔分析的吸附等温线选用30点.测定数据采用Autosorb for Window软件(1.17版,美国Quantachrome公司)按上述原理进行处理,得到各种孔结构参数. 选择若干聚二乙烯苯多孔吸附剂,从中剖开,在日立公司3500N扫描电子显微镜上观察其内部微孔结构并照相. 4.13结果与讨论 （1）聚二乙烯苯多孔吸附剂的吸附等温线 测定不同聚二乙烯
16、苯多孔吸附剂的吸附脱附等温线,示于图1中,其中PDVB-1、PDVB-2、PDVB-3、P(m-DVB)-1、P(m-DVB)-2和P(p-DVB)所代表的树脂的单体组成及致孔剂用量见表1.根据BDDT分类方法,吸附等温线分为5种类型10.而根据IUPAC分类,吸附等温线的线形可分为6种类型,每种代表一类吸附形态17.聚二乙烯苯多孔吸附剂的吸附等温线类似于其中的第四种类型,意味着不仅吸附剂可以对氮气分子发生多层吸附,而且吸附剂中除了微孔之外还存在着可以引起毛细管凝聚的中孔.图1中(a)PDVB-1与(b)PDVB-2差别只在致孔剂量不同,(b)的吸附/脱附等温线的分离现象意味着其大孔含量更多;
17、而(c)、(d)、(e)、(f)吸附/脱附等温线有类似形状,但其相对压力P/P00.75时的斜率还是有差别的,说明其孔结构的情况亦有不同. 4.2聚二乙烯苯多孔微球孔结构和液相色谱性能的应用： 聚二乙烯苯多孔微球的孔结构受控于交联度及稀释剂，从色谱方法证明交联度高对形成微束孔有利，而稀释剂的质和量则决定真孔的性质.微球的结构参数中以微球的尺寸及孔径对高效液相色谱性能影响较大.微球的试样线性容量比十八烷基硅氧烷键合硅胶大l一2个数量级，说明溶质分子是扩散进入到高分子骨架中的.文中以化学组成相同、孔结构不同的聚二乙烯苯微球为基础，研究了溶解及吸附对几种有机化合物的保留值的贡献，对极性溶质来说，溶解
18、系数约占总贡献的80多.从许多实验结果也说明此类固定相的比表面对色谱的分离度贡献不大.因此称此种固定相为吸着剂较称之为吸附剂更好.可以设想，具有刚性骨架的高分子组成、高分子本体相又足够薄的均匀多孔微球将是一种较理想的固定相. 相关实验： 4.21试剂：所用试剂均为化学纯及分析纯.工业二乙烯苯经减压蒸馏后用色谱法测定其含(l)二乙烯苯70.，多，乙基苯乙烯26多，高馏份，%.(2)二乙烯苯42.，多，乙基苯乙烯54.5外，二乙苯2.9多.色谱条件:柱价0.3x200厘米Chiomosor卜P一12%ApizonL，检侧器热导池，柱温150，汽化温度2”，桥电流180毫安，载气流速，H:，60毫升
19、/分 4.22色谱测定：用JASCOFamilic-100N，Unidec一10011微型液相色谱仪，称量固定相用微量分析天平(PaulBunge)。结果的标准误差在5一13多之内，在PerkinElmer1220液相色谱仪上所得结呆的标准误差为士5% 4.23凝胶透过色谱：以上海分析仪器厂150一型高压液相色谱仪测定分子量淋出体积校正曲线.检测器用示差折光计，洗脱剂为四氢吠喃，以经过分级的聚苯乙烯作标样.孔度及孔径按、a:1Kreveld等，的方法计算而得. 4.24比表面：使用北京分析仪器厂比表面及孔径测定仪(sT一03)，捡BET法测定.（二）苯乙烯-二乙烯苯共聚的聚合： 1. 苯乙烯一
20、二乙烯苯大孔共聚物的合成及其孔结构性能的研究： 以苯乙烯与工业DVB、p一DVB和m一DVB为交联剂，甲苯和液蜡为致孔剂、经悬浮聚合制得一系列大孔共聚物小球。测定了它们的孔结构参数。实验结果表明:调节混合致孔剂的比例，以及交联剂用量，可获得孔容、平均孔径和比表面积均较大，而孔分布较窄的共聚物。有趣的是:若用单一非良溶刘液措致孔，所得共聚物得育佼大冷孔容和平均孔径。特别是以纯p一DVB及m一DVB为交联刊为共聚勿可得列待大孔，且几分市次译。实验部分聚合反应及孔结构参数的侧定参见文献，孔径分布为则定采书SP一200型扫描孔率计。(Quan七aChromeCo)粒度:3060目。样品编号:SDxyz
21、，SPDxyz，SMDxyz、其中SD，SPD，SMD分别代丧苯乙烯与工业DVB、p-DVB和m一DVB为交联剂的共聚物。x、y、z:分别代表交联度、非良溶剂和良溶剂与单体的比例(二l/夕)。结果与讨论（1）不同异构体作交联剂对孔结构的影响 由表1可知:8/m一DVB共聚物的孔容、平均孔径和比表面积都随交联度的升高而增大。S/p一DVB共聚物的孔容、平均孔径和比表面积随交联度升高先是增加而后降低。S/工业一DVB共聚物的孔容和比表面积随交联度升高先是增大随后减小，平均孔径随交联度升高而增大。图13为不同异构体作交联剂的共聚物孔分布曲线。S/m一DVB共聚物随交联剂用量的增加，孔分布越来越窄，结
22、构也越均匀。S/p一DVB和8/工业DVB共聚物的孔分布开始较窄，当交联度为30及20之后逐渐变宽。文献报导“，苯乙烯(8)与m一DVB的竟聚率i良相近，而苯乙烯和p一DVB竞聚率相差较大，在纯p一DVB或m一DVB与S共聚中，共聚反应速率为: p一DVBm一DVB另外，当第一个双键打开后，In一DV3自第二个况建又立比p一DVB决。，、S与m一DVB反应比较缓和，交联键分布比较均匀，8与p一DVB的反应较剧烈，交联键分布不均匀。随交联度增加，之门为孔墙沟参数的变化规律有很大的不同。 （2）在混合致孔剂中非良溶剂用量对孔结构的影响： 由表2可知:以三种交联剂合成的共聚物，其孔容、平均孔径均随非
23、良溶刘用量灼增加而增大，比表面积随非良溶刘用量为增加先是增大而后减小。图46表明:非良溶刘用量对不同交联剂的共聚物孔分布的影响是类似的。致孔剂用量增加，使共聚物孔分布变窄。非良溶剂用量的增加，使体系相分离提前，得到的共聚物平均孔径和孔容较大. （3）混合致孔剂良溶剂用量对孔结构影响： 由表3知:良溶剂用量对8/工业DVB，8/p一DVB和S/m一DVB孔结构的影响是类似的。随良溶剂用量的增加、开始平均孔径急剧下降，随之趋于平稳。孔容迅速上升后缓慢下降。比表面积则是迅速上升后缓慢上升。当非良溶剂的用量固定时，增加良溶剂用量，体系溶剂化能力增强，形成的聚合物沉淀分散在反应体系中。因而孔容，平均孔径
24、变小而比表面积变大。值得提出的是:以p一DVB和m一DVB制得的共聚物，当使用单一非良溶剂液腊为致孔剂时，其平均孔径分别为:甲p一Dv。=37100人，几一。v。二74268人具有特大孔的特征(见表3)，而以工业一DVB制得的共聚物没有此现象。 （4）大孔共聚物的表面结构性能： 共聚物的表面结构性能是通过电子显微镜进行扫描照像来观察。从图片711可见:SMD4o.z、1比SD4o.2.1，SPD4o.1.1有较大的孔。 MD26、1、0是特大孔，而SMDZo.o.1则为微孔。结论苯乙烯分别与对位二乙烯苯、间位二乙烯苯和工业二乙烯苯为交联剂，以甲苯和液腊为混合致孔剂，得到的共聚物的孔结构性能差异
25、很大。调节混合致孔剂的比例，可以得到孔容、平均孔径和比表面积都很大，孔分布较窄的共聚物。若用单一非良溶剂液腊致孔，以DVB的二个异构体为交联剂，可得到特大孔。 2. 特大孔苯乙烯一二乙烯苯共聚物的制备 以聚苯乙烯配合其它溶剂作致孔剂，制备了特大孔苯乙烯一二乙烯笨共策物.部分共聚物经羲甲基化及季按化后，制得强城型阴离子交换树脂。浏定了它们的孔结构，并探讨了某些制孔理论.实验（1）聚合反应在定t的聚苯乙烯(分子t为50，。00)中加人定t的溶剂及苯乙烯、二乙烯苯等单休(单体预先用D201强碱型阴离子交换树脂除去阻聚剂)，放置过夜.在带有温度计、搅拌器和冷凝管的三口瓶中分别加人明胶、抓化钠、次甲基蓝
26、和水，以过氧化苯甲酞为引发荆进行悬浮聚合反应囚，使单体聚合成珠状小球.（2）致孔荆的提取在沙氏提取器中用苯将上述共聚物连续提取12小时以上，提取液以甲醉检验至无沉淀析出为止.（30孔结构的浦定预处理1:将提取过致孔剂的共聚物小球1克置于离子交换柱内，以250耐甲醉逐滴通过后自然晾干.预处理2:将提取致孔剂的共聚物小球1克置于离子交换柱内，先以300ml乙酸乙醋，继以200而乙醇逐滴通过后自然晾干.用比重瓶测定样品的表观密度及骨架密度，以ST一03型比表面测定仪测定样品比表面，采用美国Quantachrome公司生产的S-caningPorosim改er测定样品的孔分布曲线.3. 苯乙烯二乙烯苯
27、互贯网共聚物及其磺酸树脂(1)第一网共聚物制备以2倍重量的甲苯为稀释剂,使St/DVB以常规方法进行悬浮共聚,然后蒸出甲苯,洗净、烘干、过筛(2)互贯树脂的制备在快速搅拌的条件下,将溶有过氧化苯甲酰(质量分数为05%)的St/DVB溶液快速加入混有第一网共聚物的水溶液中,在室温下搅拌12 h,使共聚物将St/DVB溶液吸收净,并全部浮上水面,然后按常规方法进行悬浮共聚,洗净、烘干(30饱和互贯树脂的制备将第一网聚合物珠体投入溶有05% BPO的St/DVB溶液中,静置,让其将溶液吸收,约1h可达吸收平衡,滤去余下的单体后,将其投入三口瓶中,按常规方法进行悬浮共聚4高交联苯乙烯-二乙烯苯大孔共聚
28、物的后交联反应实验部分（1）共聚物的合成苯乙烯-二乙烯基苯共聚物用一般悬浮聚合法 在致孔剂的存在下制备 所得共聚物珠体分别用水和丙酮洗涤 进一步置于索氏抽提器中用丙酮萃取 然后用水置换出共聚物中丙酮 80 烘干 过筛取 2050mesh作测定用（2） 后交联方法大孔树脂以二氯乙烷为溶剂 在无水三氯化铁的作用下发生后交联反应 按树脂 二氯乙烷 无水三氯化铁为 10 60 1.5 (重量比) 的比例进行投料 在 100ml 的三颈烧瓶中于 80 下反应 8h 反应结束后迅速降温至室温 产物用丙酮洗涤并浸泡过夜 加入适量的 2mol/L HCl 水溶液搅拌 2h 然后用大量的水洗涤 最后烘干（3）
29、简化的后交联共聚物制备方法后交联前的共聚物同样用自由基悬浮聚合法合成 AIBN 为引发剂 其用量为单体总量的 0.5Wt% 反应在 250ml 的三颈烧瓶中进行 将单体 交联剂 致孔剂及引发剂 AIBN在 250ml 的锥形瓶中混合均匀 作为有机相 加入到含 0.2 Wt% 羟乙基纤维素的水相中去 在 1h 内升温到 70 然后在 70 反应 18h 将制得的聚合物珠体用水洗去其中的羟乙基纤维素 抽干 取一半树脂 加入适量的二氯乙烷 共沸蒸馏脱水 至蒸出液变澄清后 抽出烧瓶中的二氯乙烷 取少量树脂用于测定树脂中二氯乙烷的含量 按树脂二氯乙烷 无水三氯化铁为 10 60 1.5 的配比补加二氯乙
30、烷 同时加入无水三氯化铁按 1.2 节所述方法进行后交联反应 所得树脂烘干 过筛 取 2050mesh 用于测定 另一半树脂用丙酮洗涤多次并浸泡过夜 然后用水置换出丙酮 最后在 80 下烘干 过筛取2050mesh 作比表面积和表观密度的测定 用来与后交联后的数据进行比较（4） 树脂孔结构参数的测定用 ST-03 型比表面测定仪以氮吸附法测定树脂的比表面积 S 用针头注汞比重瓶法测定表观密度，骨架密度假设与未加致孔剂的均相聚合物的密度相同，由表观密度和骨架密度计算孔容，而由孔容和比表面积按下式计算平均孔径。 （三）其他与二乙烯苯的聚合：1. 聚丙烯酸甲酯二乙烯苯交联度的红外光谱采用红外光谱法对
31、聚丙烯酸甲酯-二乙烯苯的交联度进行了表征。结果表明:(1)随交联度增加,红外光谱图中两单体特征峰位置不变,DVB特征峰强度逐渐增加。(2)交联度与特征峰吸收强度比ADVB/AMA间存在如下函数关系:y=12.694lnx+44.382,r2=0.9985。2. 煤沥青-二乙烯基苯COPNA树脂的合成以煤沥青为单体,二乙烯基苯为交联剂,在对甲苯磺酸的催化作用下合成了缩合多核芳烃(COPNA)树脂。采用傅立叶红外分析(FT-IR)和核磁共振氢谱(1H-NMR)研究其反应机理;采用扫描电镜(SEM)对反应过程中生成的中间相小球的尺寸变化分析COPNA树脂的生成情况;采用热重(TGA)研究COPNA树脂的热稳定性。研究表明,该反应为阳离子型聚合反应,所获得的COPNA树脂具有较高的耐热性,在氮气中的热降解起始温度为410。3. 方酸衍生物与对二乙烯苯共聚物的合成及光电性质利用Heck偶联反应首次制备了两种主链含方酸基团的PPV型共聚物,其结构均经1H-NMR,FT-IR,元素分析确证。聚合物在常用有机溶剂中有良好的溶解性。DSC和TGA测试表明聚合物具有较好的热稳定性。首次将这两种聚合物应用于聚合物太阳电池,在1.5 AM照度下,开路电压
