1、溶剂提取方法加热提取溶剂特点煎煮法加水亲脂性成分提取不完全，多糖类、且含挥发性成分及加热易破坏的成分不宜使用 浸渍法不水或其他提取时间长，效率不高渗漉法水或醇溶剂消耗量大，费时长 回流提取法有机溶剂此法提取效率高于渗漉法，但受热易破坏的成分不宜用 连续回流提取法在实验室连续回流提取常采用索氏提取器或连续回流装置超临界流体萃取法：介于气体和液体之间的流体，常用的超临界流体是CO2，常用的夹带剂是乙醇。优点是提取物中不残留溶剂，适于对热不稳定成分的提取。超声波提取技术：造成植物细胞壁及组织的瞬间破裂，加速有效成分溶解于溶剂。不改变有效成分的结构，缩短了时间，是一种快速、高效的提取方法。微波提取法：
2、既提高了提取率，又降低了提取温度，对不耐热物质实用性好。2.水蒸气蒸馏法（掌握）用于具有挥发性、能随水蒸气蒸馏且不被破坏的成分的提取。主要用于挥发油的提取。3.升华法（了解）物质受热时不经过熔融直接转化为蒸气，遇冷后又凝结成固体。如茶叶中的咖啡因、樟木中的樟脑。三、中草药有效成分的分离与精制（了解）分离方法 具体分类 原理 实例 溶剂萃取法 溶剂分配法 在两相溶剂中分配系数不同 正丁醇-水萃取皂苷 沉淀法 溶剂沉淀法 改变溶解度 水醇法：多糖、蛋白质等水溶性大分子被沉淀 醇水法：沉淀除去树脂、叶绿素等脂溶性杂质 酸碱沉淀法 调节溶液的pH 黄酮、蒽醌、有机酸等酸性成分-碱提取酸沉淀法 生物碱-
3、酸提取碱沉淀法盐析法 三颗针中提取小檗碱就是加入氯化钠促使其生成盐酸小檗碱而析出沉淀 考点：提取方法的特点下列属于不需要加热的提取方法是A.回流法B.煎煮法C.分馏法D.渗漉法E.沉淀法正确答案D提取方法的原理主要用于挥发油的提取方法是 A.水蒸气蒸馏法B.浸渍法C.超临界流体萃取法D.升华法E.浸渍法正确答案A第二节苷类二、苷类 1.定义 苷的定义 2.结构与典型化合物植物来源、生物活性和用途 （1）N-苷的结构特点及典型化合物 （2）O-苷的结构特点及典型化合物 （3）S-苷的结构特点及典型化合物 （4）C-苷的结构特点及典型化合物 3.理化性质 （1）性状 （2）旋光性 （3）溶解度 （
4、4）苷键的裂解 （5）检识 4.提取 （1）原生苷的提取 （2）次生苷的提取 一、苷的定义（掌握）苷类又称配糖体。单糖的分类五碳糖：如D-木糖、L-阿拉伯糖甲基五碳糖：L-鼠李糖六碳糖：如D-葡萄糖六碳酮糖：如D-果糖糖醛酸：如D-葡萄糖醛酸双糖：如芸香糖记忆：我拉木，李嫁我；六葡萄，六铜锅，双云祥。二、苷的分类1.按苷元化学结构分类分为香豆素苷、皂苷、蒽醌苷、黄酮苷、强心苷等。2.按苷在植物体内的存在状况分类（1）原生苷：原存在于植物体内的苷。（2）次生苷：原生苷水解失去一部分糖后生成的苷称为次生苷。（苦杏仁苷是原生苷，水解后形成的野樱苷就是次生苷）3.按成苷键的原子分类（ O-苷、S-苷、
5、N-苷和C-苷）（1）O-苷（掌握）醇苷：强心苷、三萜皂苷和甾体皂苷；酚苷：蒽醌苷、香豆素苷、黄酮苷；氰苷（-羟基腈）：苦杏仁苷；-羟基腈很不稳定，立即分解为醛（或酮）和氢氰酸。酯苷：山慈菇苷A；吲哚苷。氧苷记忆：氧分一直青春2.S-苷：黑芥子苷、萝卜苷糖的半缩醛羟基与苷元上的巯基脱水缩合而成的苷称为硫苷。 3.N-苷：腺苷和鸟苷，巴豆苷4.C-苷：葛根素、芦荟苷苷的分类记忆：青杏苦，指山姑，会碳根，留萝籽，纯新造。豆馅鸟蛋，同恩香氛。三、苷的理化性质性状 分子量较小为无色或白色结晶，分子量较大为非结晶性的白色固体 溶解性 （掌握） 其亲水性随糖基的增多而增大，苷类在甲醇、乙醇、含水的丁醇中溶
6、解度较大 旋光性 多数苷类呈左旋，但水解后，由于生成的糖常是右旋，因而使混合物呈右旋 1.苷键的裂解（掌握）（1）酸催化水解按苷键原子的不同，酸水解的易难顺序：N-苷O-苷S-苷C-苷 单养留炭吡喃糖中吡喃环的C-5上取代基越大越难水解：五碳糖苷甲基五碳糖苷六碳糖苷七碳糖苷糖醛酸苷（-COOH）（2）酶催化水解：酶水解具有专属性高，反应温和，可获知苷键的构型，保持苷元结构不变。麦芽糖酶能水解-葡萄糖苷；苦杏仁酶能水解一般-葡萄糖苷；纤维素酶是-葡萄糖苷水解酶；转化糖酶可水解-果糖苷键。麦芽爱葡，被葡味苦，被果转化（3）碱催化水解：适于苷元为酯苷、酚苷。（4）Smith降解法：此法适宜于苷元结构
7、容易改变的苷及碳苷的水解。但此法不适用于苷元上有1，2-二醇结构的苷类。2.苷的检识（Molish反应）（掌握）于供试液中加入3%-萘酚乙醇溶液混合后，沿器壁滴加浓硫酸，使酸沉积于下层，在硫酸与供试液的界面处产生紫色环。糖类也有此反应，单糖反应较多糖、苷类更迅速。四、提取（了解）1.原生苷的提取（抑制酶的活性）常用的方法是采用甲醇、乙醇或沸水提取，或在药材原料中拌入一定量的无机盐（如碳酸钙）。2.次生苷的提取应利用酶的活性，促使苷酶解。可在潮湿状态下，3040保温（酶在此温度下活性较强）发酵一定时间，使原生苷变为次生苷后再进行提取。糖的分类下列属于甲基五碳糖的是A.甘露糖B.山梨糖C.葡萄糖D
8、.果糖E.鼠李糖正确答案E苷的分类不属于氧苷的是A.酚苷B.吲哚苷C.氰苷D.硫苷E.醇苷糖的理化性质下列反应属于糖的检识反应的是A.菲林反应B.多伦反应C.Molish反应D.Smith降解法E.Feigl反应正确答案C第三节苯丙素类三、苯丙素类 1.苯丙酸 典型化合物及生物活性 熟练掌握 2.香豆素 （1）结构类型 （2）理化性质与显色反应 （异羟肟酸铁反应掌握） （3）典型化合物与生物活性 3.木脂素 苯丙素类凡是由一个或几个C6-C3单位构成的天然成分均称为苯丙素类，包括苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩酯、香豆素、木脂素等。一、苯丙酸（熟练掌握）植物中分布的苯丙酸大多含有酚羟基，常见的有对
9、羟基桂皮酸、咖啡酸、阿魏酸等。金银花、菌陈中的绿原酸（也称为3-咖啡酰奎宁酸），具有抗菌利胆的作用。阿魏酸，具有抗血小板聚集的作用。丹酚酸B能够治疗冠心病。绿胆，担心胃血二、香豆素1.结构类型（了解）香豆素类成分是一类具有苯骈-吡喃酮母核的天然产物的总称。简单香豆素：多数天然香豆素成分在C-7位有含氧基团，故伞形花内酯常可视为香豆素类的母体。呋喃香豆素：补骨脂内酯、白芷内酯吡喃香豆素：香豆素的C-6或C-8位上异戊烯基与邻位酚羟基环合成吡喃环结构，如花椒内酯。不服比花，简单伞2.香豆素的理化性质（掌握）分子量小的游离香豆素类多具挥发性和升华性游离香豆素类成分易溶于乙醚、氯仿、乙醇、甲醇等有机溶
10、剂，也能部分溶于沸水，但不溶于冷水 内酯的碱水解 碱性条件下可水解开环，酸化即闭环恢复为内酯结构；与碱液长时间加热，再经酸化也不能环合为内酯香豆素显色反应（掌握）荧光性质 在紫外光下，羟基香豆素类成分多显蓝色或紫色荧光 异羟肟酸铁反应内酯环显红色 Gibbs 反应2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺（Gibbs）试剂香豆素的C-6位是否有取代基的存在，如为阳性反应表示C-6位无取代 成蓝色Emerson反应4-氨基安替比林和铁氰化钾成红色3.典型化合物及生物活性（熟练掌握）蛇床子和毛当归根 蛇床子素 抑制乙肝表面抗原 秦皮 七叶内酯及七叶苷 治细菌性痢疾海棠果内酯 抗凝血 补骨脂素与长波紫外线联合 治
11、疗银屑病和白癜风黄曲霉毒素 引起动物肝脏的损害并导致癌变记忆：蛇床乙肝，七勤痢疾，白银补骨，黄曲致癌。三、木脂素（掌握）木脂素的结构与分类木脂素是由两分子（少数为三分子或四分子）苯丙素衍生物聚合而成的一类天然化合物。基本C架为C6-C3含有木脂素类的典型化合物及生物活性鬼臼毒素类木脂素属于芳基四氢萘内酯木脂素，均显示强的细胞毒活性，能显著抑制癌细胞的增殖。五味子果实中分得的五味子素、五味子醇等属于联苯环辛烯类木脂素，具有保肝和降低血清谷丙转氨酶的作用，临床上作为治疗肝炎的药物应用。水飞蓟宾属于苯骈二氧六环类木脂素，又称为黄酮木脂素，具有保肝作用。香豆素的分类下列属于呋喃香豆素的是A.伞形花内酯
12、B.七叶内酯C.补骨脂内酯D.紫花前胡素E.茵陈内酯香豆素的理化性质香豆素的GibbS显色反应所用的试剂是A.4-氨基安替比林B.2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺C.无色亚甲蓝D.活性亚甲基E.-萘酚正确答案B含有木脂素的中药下列含有联苯环辛烯型木脂素的中药是A.大黄B.秦皮C.五味子D.黄芩E.薄荷第四节醌类四、蒽醌 1.结构类型 苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌典型化合物及生物活性 2.理化性质和显色反应 （1）理化性质 （2）显色反应 3.提取与分离 （1）提取 （2）分离 一、醌类的结构与分类及典型化合物（熟练掌握）苯醌 对苯醌 辅酶Q10治疗高血压、心脏病及癌症 萘醌 -萘醌 紫草素，具有止血、抗
13、感染、抗菌、抗癌及抗病毒等作用 菲醌 邻菲醌 丹参酮I、丹参酮A（治疗冠心病、心肌梗死）对菲醌 丹参新醌甲、乙、丙 苯妩媚，非单身，新对飞，爱紫草。蒽醌 羟基蒽醌 大黄和虎杖中的有效成分大黄素、大黄酸、大黄酚、大黄素甲醚、芦荟大黄素，具有抗菌作用。蒽酚或蒽酮 柯桠素，治疗疥癣等皮肤病有效的外用药。蒽酮类成分芦荟苷（碳苷），是芦荟致泻的主要有效成分。双蒽核 二蒽酮类成分番泻苷A、B、C、D等为大黄及番泻叶中致泻的有效成分。大黄虎泻，芦荟摁二、醌类化合物的理化性质与呈色反应1.理化性质（掌握）（1）性状母核上随酚羟基等助色团的引入而呈一定的颜色。（2）升华性及挥发性游离的醌类化合物一般具有升华性。
14、小分子的苯醌类及萘醌类具有挥发性，能随水蒸气蒸馏，此性质可用于提取精制。（3）溶解度游离醌类极性较小，一般溶于甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯等有机溶剂，几乎不溶于水。与糖结合成苷后极性显著增大，易溶于甲醇、乙醇中，几乎不溶于苯、乙醚、氯仿等极性较小的有机溶剂中。（4）酸性（掌握）-COOH酸性大于酚-OH。酚羟基数量越多，酸性越强。-羟基酸性强于-羟基酸性。酸性由强到弱pH梯度提取试剂含 -COOH 5%NaHC03溶液2 个或以上-OH 1个-OH 5%Na2C03溶液含2个或以上-OH 1%NaOH溶液含1个-OH 5%NaOH溶液2.醌类显色反应菲格尔（Feigl）反应 醌类衍生物在碱性条件
15、下加热与醛类、邻二硝基苯反应，生成紫色化合物。碱液呈色反应（Borntrger反应） 羟基蒽醌及其苷类遇碱液呈红色或紫红色 鲲不飞三、提取分离醌类提取 醇提取法 多以乙醇或甲醇为溶剂将游离蒽醌及苷提取出来 有机溶剂提取 天然苯醌和萘醌多呈游离状态，极性较小，可用氯仿、乙酸乙酯等亲脂性有机溶剂提取碱提酸沉法 提取含有酚羟基、羧基等显酸性的醌类化合物 水蒸气蒸馏法 具挥发性的小分子苯醌及萘醌 醌类分离 游离蒽醌及蒽醌苷类的分离 苷元极性小，易溶于有机溶剂层，而苷极性大，则留在水层里 游离蒽衍生物 pH梯度萃取法醌的分类下列属于蒽醌的是A.丹参醌B.丹参新醌C.紫草素D.大黄酚E.辅酶Q10醌的理化
16、性质下列显色反应专用于检识羟基蒽醌的显色反应A.金属离子反应B.Borntrger反应C.Kesting-CravenD.无色亚甲蓝显色试验E.金属离子反应第五节黄酮类五、黄酮 定义 2.结构类型 （1）黄酮 （2）黄铜醇 （3）二氢黄酮 （4）异黄酮 （5）查耳酮 （6）花色素 （7）黄烷醇 3.理化性质及显色反应 （2）溶解性 （3）酸性与碱性 （4）显色反应 4.提取与分离 一、定义黄酮类化合物是泛指两个苯环（A-环与B-环）通过中央三碳链相互连接而成的一系列化合物。具有C6-C3-C6的基本骨架，以2-苯基色原酮为基本母核。二、结构类型、典型化合物及生物活性（掌握）1.黄酮和黄酮醇黄酮
17、为2-苯基色原酮；C-3位有含氧取代基则为黄酮醇类。槐米中的槲皮素及其苷（芦丁）治疗毛细血管变脆引起的出血症。从银杏叶中分离出山柰酚、槲皮素，具有扩张冠状血管和增加脑血流量的作用2.二氢黄酮和二氢黄酮醇黄酮（醇）类的C-2、C-3位双键被还原，即为二氢黄酮（醇）类。陈皮中的橙皮苷，用于治疗冠心病。水飞蓟宾具有保肝、提高肝脏解毒能力的作用。3.异黄酮和二氢异黄酮B环连接在C-3位上。葛根总异黄酮（有大豆素、大豆苷及葛根素等）有增加冠状动脉血流量及降低心肌耗氧量等作用。大豆素还具有雌激素样作用。4.查耳酮和二氢查耳酮该类化合物的两个苯环之间的三碳链为开链结构。如红花中有效成分为红花黄色素，具有治疗
18、心血管疾病的作用，已应用于临床。5.花色素类和黄烷醇类无羰基，花色素1位O原子带正电荷，是一类水溶性色素。黄烷醇类又称儿茶素类化合物。黄酮类化合物的分类及其结构特征黄酮类以2-苯基色原酮为基本母核黄酮醇类基本母核的3位上连有羟基或其他含氧基团二氢黄酮类基本母核的2、3位双键被氢化而成二氢黄酮醇类二氢黄酮醇类具有黄酮醇类的2、3位被氢化的基本母核异黄酮类3-苯基色原酮的结构查耳酮类A、B环的三碳链不形成环状花色素类基本母核的C环无羰基，1位氧原子以（钅羊）盐形式存在黄烷醇类黄烷-3-醇类：又称为儿茶素类结构类型、典型化合物及生物活性结构类型 中药 成份 生物活性 黄酮醇 槐米 芦丁毛细血管变脆引
19、起的出血症银杏叶 山柰酚、槲皮素 扩张冠状血管和增加脑血流量 二氢黄酮 陈皮 橙皮苷 冠心病 水飞蓟宾 保肝、提高肝脏解毒能力 异黄酮 葛根 大豆素、大豆苷及葛根素 大豆素还具有雌激素样作用 查耳酮 红花 红花黄色素 治疗心血管疾病 陈二水，插红花，纯银米，一个豆。三、理化性质及显色反应1.黄酮类化合物的性状（了解）（1）形态：多为结晶性固体，少数（如黄酮苷类）为无定形粉末。（2）颜色：黄酮、黄酮醇及其苷类多呈灰黄色至黄色查耳酮为黄至橙黄色二氢黄酮（醇）不呈黄色，几乎为无色异黄酮共轭很少仅显微黄色花色素一般pH7显红色pH=8.5显紫色pH8.5显蓝色2.黄酮类化合物的溶解性（掌握）（1）一般
20、黄酮苷元难溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚等有机溶剂及稀碱液中。其中在水中的溶解度：花色素二氢黄酮（醇）黄酮（醇），查耳酮小花二，黄耳朵（2）黄酮类化合物的羟基糖苷化后，水溶性相应加大，而在有机溶剂中的溶解度则相应减小。3.黄酮类化合物的酸碱性（掌握）（1）酸性黄酮类化合物因分子中具有酚羟基，故显酸性，可溶于碱性水溶液、吡啶中。其酸性强弱与酚羟基数目的多少和位置有关。例如黄酮的酚羟基酸性由强到弱顺序是：7，4-OH7-或4-OH一般酚羟基5-OH745气死我，酸性由强到弱（2）碱性-吡喃环上的1-氧原子，因有未共用的电子对，故表现微弱的碱性，可与强无机酸，如浓硫酸、盐酸等生成盐，但生
21、成的盐极不稳定，遇水后即可分解。4.黄酮类化合物的显色反应（掌握）反应类型反应名称对应结构颜色反应考点还原反应盐酸 - 镁粉 黄酮（醇）、二氢黄酮（醇）红色紫红色 最常用查耳酮、儿茶素类则无该显色反应 四氢硼钠（钾）红紫红色 见“氢”就选“氢”与金属离子络合反应铝盐黄酮类 生成的络合物多为黄色，并有荧光 定性定量分析锆盐 - 枸橼酸3-OH 或5-OH加二氯氧锆的甲醇若出现黄色3-OH或 5-OH 3不退，5退 告丫，散伙儿再加入枸橼酸的甲醇溶液，黄色不退示有3-OH或3,5-OH黄色减退，加水稀释后转为无色示无 3-OH，但有 5-OH 三氯化铁酚羟基生成黄绿等色中药忌铁锅熬四、提取与分离（
22、了解）黄酮苷的提取溶剂提取法 乙醇和甲醇是最常用的黄酮化合物提取溶剂 黄酮类化合物大多具有酚羟基，有弱酸性。芦丁、橙皮苷、黄芩苷均可用此法提取 黄酮的分离酸性强弱不同强酸：7，4-OH7-或4-OH一般酚羟基 弱碱：5%NaHCO3 5%Na2CO3 0.2%NaOH 4%NaOH黄酮的分类结构属于3-苯基色原酮的结构是A.黄酮B.黄酮醇C.异黄酮D.二氢黄酮E.花色素黄酮的理化性质下列能够鉴别黄酮结构中存在3-OH或5-OH的反应A.钠汞齐B.盐酸-镁粉C.氨性氯化锶D.四氢硼钠E.锆盐-枸橼酸第六节萜类和挥发油六、萜类与挥油 1.结构与分类 （1）定义 （2）单萜 （3）倍半萜 （4）二萜 （5）三萜 （6）各类萜代表型化合物的生物活性 2.挥发油 （2）化学 （3）通性 （4）检识 （5）提取方法 （6）分离方法 一、萜类化
