1、高三化学一轮复习必备精品第十六章醛类第十六章 醛类高考说明以甲醛、乙醛为例了解醛基官能团在化合物中的应用。掌握官能团的性质和主要化学反应，并能结合同系物原理加以应用。考纲解读醛基官能团联系着醇和羧酸，既有可能被还原为醇，又有可能被氧化成酸。同时，醛基的不饱和性又具有类似烯烃、酮的加成反应的性质，醛分子里的烷基又有烷烃的取代反应的性质。基于此，醛类物质是历年考试的热点。命题预测考点主要有官能团的辨认、典型性质方程式的书写、结构的推断、有机合成、同分异构体的书写等。一、醛的结构1乙醛的分子式为 ，结构式为 结构简式为 或 。2醛的通式是 。其官能团是 。 3同碳原子数的醇和醛在分子组成和结构的区别
2、是：醇与醛在组成上相差 ，在结构上醇是烃基与-OH相连，而醛是 与 相连二、乙醛的物理性质乙醛是_ _色的_ 体，具有 _气味。沸点_ _，_ 挥发。溶解性是能与_ _、_ _、_ 等互溶 三、乙醛的化学性质从结构上乙醛可以看成是 跟 相连而构成的化合物，由于醛基比较活泼，乙醛的 _反应和 反应都发生在醛基上，而 反应通常发生在烷基上1加成反应写出乙醛与氢气反应的化学方程式 。该反应的机理是：乙醇在一定的条件下被催化氧化成乙醛，实质是脱去两个氢原子，我们称之为 反应，而乙醛与氢气加成是乙醇催化氧化的相反的过程，即 反应。2氧化反应A银镜反应：向硝酸银溶液中逐滴加入少量的氨水，实验现象为_ _，
3、滴加入过量的氨水，实验现象为 _，有关反应的离子方程式是 。再向其中滴入几滴乙醛溶液放在水浴中，实验现象为 ，反应的离子方程式是 。据此反应，可应用于_ _。某同学在银镜反应实验中，没有得到光亮的银镜，试分析造成实验失败的可能的原因 。B乙醛与氢氧化铜溶液反应：向盛有NaOH溶液的试管中，逐滴滴入CuSO4溶液，实验现象为_ _，离子方程式为_ ，然后加入几滴乙醛，加热至沸腾，实验现象为_ _，发生反应的化学方程式为 ，据此反应，可应用于_ _。说明：加成反应反应机理实质上是在 双键上发生加成，与 上的加成类似。醛基上的氢原子由于受CO的影响，活性增强，不仅能被强氧化剂氧化，也能被一些弱氧化剂
4、氧化生成乙酸四、乙醛的用途及工业制法写出工业上制取乙醛的化学反应方程式：（1）乙醇氧化法： ；（2）乙烯氧化法： ；（3）乙炔水化法： 。五、醛类1饱和一元醛的通式： 或 ，由于醛类物质都含有醛基，它们的性质很相似。如，它们都能被还原成 ，被氧化成 ，都能发生银镜反应等。2同碳原子数的饱和一元醛、酮互为同分异构体，它们具有相同的通式CnH2nO，从分子组成上看比同碳原子数的烯多一个氧原子，其通式也可以看做CnH2n-2H2O，它们燃烧时耗氧量与同碳原子的 烃相同，生成的水与同碳原子数的 烃相同。3甲醛的结构特点：甲醛的分子式 ，结构简式 ，结构式为 4甲醛又叫 。是一种 色有 气味的 体，质量
5、分数为 的甲醛水溶液叫 5写出甲醛的化学性质的有关反应：（1）与氢气加成 （2）银镜反应 （3）与新制得的氢氧化铜溶液反应 反应产物HCOO中仍含有-CHO，可进一步与银氨溶液、新制得的氢氧化铜溶液反应，生成碳酸。（4）与苯酚发生缩聚反应： 缩聚反应的定义是： 甲醛与浓的烧碱混合，发生歧化反应生成醇和酸，反应式为： 写出甲醛的自聚反应（生成高分子和环状三聚体）： 六、丙酮1丙酮的结构特点：分子式 ，结构简式 酮的通式 2丙酮在镍催化加热时能与氢气反应，化学方程式为： ，酮类不能发生银镜反应。七、醛基的检验1.银氨溶液法：在洁净的试管里加入1mL2%的 溶液，然后一边摇动试管，一边逐滴滴入2%的
6、 ，至最初产生的 恰好 为止（这时得到的溶液叫银氨溶液）。再滴加含醛基的化合物，振荡后 加热，如果试管壁有Ag析出，则含有醛基。2.在新配制的Cu(OH)2滴加含醛基的化合物，振荡后加热至 ，有 生成则含醛基 击破考点一：与醛有关的合成例1(1994全国高考)以乙烯为初始反应物可制得正丁醇(CH3CH2CH2CH2OH)。 已知两个醛分子在一定条件下可以自身加成。下式中反应的中间产物()可看成是由()中的碳氧双键打开，分别跟()中的2-位碳原子和2-位氢原子相连而得。()是一种3-羟基醛，此醛不稳定，受热即脱水而生成不饱和醛(烯醛)： () () () 请运用已学过的知识和上述给出的信息，写出
7、由乙烯制正丁醇各步反应的化学方程式(不必写出反应条件) (其中式连写一个式子给4分)变式训练1(2001上海高考)请阅读下列短文： 在含羰基C=O的化合物中，羰基碳原子与两个烃基直接直连时，叫做酮。当两个烃基都是脂肪烃基时，叫脂肪酮，如甲基酮 ；都是芳香烃基时，叫芳香酮；如两个烃基是相互连接的闭合环状结构时，叫环酮，如环己酮 。 像醛一样，酮也是一类化学性质活泼的化合物，如羰基也能进行加成反应。加成时试剂的带负电部分先进攻羰基带正电的碳，而后试剂中带正电部分加到羰基带负电的氧上，这类加成反应叫做亲核加成 但酮羰基的活泼性比醛羰基稍差，不能被氧化剂氧化。 许多酮都重要的化工原料和优良溶剂，一些脂
8、环酮还是名贵香料。 试回答： 写出甲基酮与氢氰酸(HCN)反应的化学方程式_。 下列化合物中不能和银氨溶液发生反应的是_(多选扣分)。 (a)HCHO (b)HCOOH (c)CH3COCH2CH3 (d)HCOOCH3 有一种名贵香料灵猫香酮 是属于_(多选扣分)。 (a)脂肪酮 (b)脂环酮 (c)芳香酮 樟脑也是一种重要的酮 ，它不仅是一种家用杀虫剂，且是香料、塑料、医药工业的重要原料，它的分子式为_变式训练1（本题共8分）（l）HCN（2分）（2）c（2分）（3）b（2分）（4）C10H16O（2分）击破考点二：醛的检验例2.某醛的结构简式为：（CH3）2C=CHCH2CH2CHO。（
9、1）检验分子中醛基的方法是_,化学方程式为_。(2)检验分子中碳碳双键的方法是_,反应的化学方程式为_。（3）实验操作中，哪一个官能团应先检验？答：_。【答案】（1）加入银氨溶液后，水浴加热有银镜生成，可证明分子中存在醛基。(CH3)2CCHCH2CH2CHO+2Ag(NH3)2OH2Ag+3NH3+(CH3)2CCHCH2CH2COONH4+H2O(2)在加银氨溶液氧化CHO后，调节pH至中性再加入溴水，看是否褪色。(CH3)2CCHCH2CH2COOH+Br2(CH3)2CBr-CHBrCH2CH2COOH(3)由于溴水也能氧化醛基，所以必须先用银氨溶液氧化醛基，又因为氧化后溶液为碱性，溴
10、水能与碱反应，应先加酸酸化后再检验双键。【点拨】当一个分子中既有醛基又有碳碳双键时，不能用强氧化性的溴水或酸化的高锰酸钾溶液检验醛基。因碳碳双键和醛基都能被酸化的高锰酸钾溶液氧化，碳碳双键与溴水或溴的四氯化碳溶液中的溴发生加成反应，醛基与溴水中的次溴酸发生氧化反应。应该用弱氧化剂氧化法，如银镜反应或加新制的Cu(OH)2溶液煮沸法检验醛基。 用足量的弱氧化剂氧化醛基后可用溴水检验碳碳双键【变式训练2】（09届北京市朝阳区一模试题）已知，两种醛在碱性条件下有如下反应：（R、R均为烃基）有机物D可由A、B制取： 其中： 有机物D是具有浓郁茉莉香型的芳香族化合物香料，分子式为C14H18O。 经核磁
11、共振氢谱（PMR）测定分析A中含有苯环、D中含有一个甲基。 在一定条件下A可以和过量氢气进行加成反应，反应后的产物与B是同分异构体。请回答：（1）A的分子式是 （2）反应的化学方程式是 ；反应类型是 。（3）C分子中官能团的结构简式是 。（4）C、D分别可以进行下列转化：其中，丙是由一个甲分子形成的环状化合物，丁是一种高分子化合物。丙的结构简式是 ； 乙丁反应的化学方程式是 。 （5） 是C的一类同分异构体（R为烃基），其中只 是R含有两个甲基，其余部分均相同的同分异构体共有 种。 变式训练2答案1. （1）C7H6O （2） 消去反应 （3） （4） (5) 4 击破考点三：醛的性质例题3.
12、天然气化工是重庆市的支柱产业之一。以天然气为原料经下列反应路线可得工程塑料PBT。（1）B分子结构中只有一种氢、一种氧、一种碳，则B的结构简式是_;B的同分异构体中与葡萄糖具有类似结构的是_。（写结构简式）（2）F的结构简式是_;PBT属于_类有机高分子化合物。（3）由A、D生成E的反应方程式为_,其反应类型为_。（4）E的同分异构体C不能发生银镜反应、能使溴水褪色、能水解且产物的碳原子数不等，则C在NaOH溶液中发生水解反应的化学方程式是_。【解析】本题考查有机物的结构和性质，解题时应注意碳原子个数的守恒关系以及题中信息的应用。根据B物质的化学式C3H6O3，环状结构，只有一种碳、一种氢、一
13、种氧，所以B分子对称结构，即为环丙三醚。B的同分异构体与葡萄糖具有类似结构的是羟基醛的结构，即CH2OH-CHOH-CHO.F含有4个碳原子，A和D生成E,再结合题给信息，天然气高温分解得到乙炔（D），A是甲醛，所以该反应可以简单地认为1mol乙炔和2mol甲醛发生信息反应，即H-CC-H+2HCHOHOCH2-CC-CH2OH,F为饱和二元醇HOCH2CH2CH2CH2OH,与二元羧酸可以发生缩聚反应生成高分子化合物。E的同分异构体G不能发生银镜反应，能使溴水褪色，水解得到碳原子数不等的两种产物，G中应该含有酯基和碳碳双键：CH2CH-COOCH3,在碱性条件下水解得到丙烯酸钠和甲醇【答案】
14、（1）（2）HOCH2CH2CH2CH2OH 酯（或聚酯）（3）H-CC-H+2HCHOHOCH2-CC-CH2OH 加成反应（4）CH2CHCOOCH3+NaOH CH2CHCOONa+CH3OH【变式训练3】(2007年高考海南化学卷，衍生物)从甜橙的芳香油中可分离得到如下结构的化合物：现在试剂：KMnO4酸性溶液；H2/Ni；Ag(NH3)2OH；新制Cu(OH)2，能与该化合物中所有官能团都发生反应的试剂有( )A. B. C. D.答案：A击破考点四：同分异构体的书写例4.醛 的同分异构体中含有苯环结构但不含其它环状结构且分别属于醇、酚、羧酸和酯类化合物的各写一种：【答案】其它合理答
15、案（部分）：【点拨】酸、酯、酚醛或酮、芳香醇醛或酮、烯二酚、烯酚醇、烯酚醚等互为同分异构体。【变式训练4】已知甲醛（HCHO）分子中的4个原子是共平面的，下列分子中所有原子不可能同时存在于平面上的是 （ ）A.苯乙烯 B.苯甲酸 C.苯甲醛 D.苯乙酮【答案】D【解析】已知甲醛的4个原子是共平面的，甲醛提示了羧基的碳原子所连接的3个原子（或原子团）也是共平面的。因此，苯环（本身是共平面的一个环）有可能代替苯乙烯的1个H，OH也有可能代替甲醛的1个H,B、C都可能同在一个平面上，乙烯的6个原子是共平面的，苯环代替了1个H，可能共平面，只有苯乙酮，由于甲基中的C位于四面体的中心，3个H和羰基的C位
16、于四面体的顶点，不可能共面，应选D项【变式训练5】（湖北省2009届高三八校第二次联考理科综合）已知：乙醛甲基上的氢原子的活性都很强，可与甲醛发生如下反应：醇可与浓氢卤酸共热反应生成卤代烃。现由乙烯和丙二酸等物质为原料来合成g，合成路线如下：(15分)写出下列物质的结构简式：A_C_ G_写出下列反应的类型：_写出AB的反应方程式：_已知H与g互为同分民构体，与g含有相同的含氧官能团；含有甲基；且结构对称的主链上有7个碳原子的链状分子(C=CC结构很不稳定)。试写出其可能的结构简式: _答案. （1）CH3CHO C(CH2OH)4 （6分）（2）酯化反应（或者取代反应） 加成反应（或者还原反
17、应） （4分）（3）CH3CHO3HCHO (HOCH2)3CCHO （2分）CH2（4） （3分）1(2007年高考广东化学卷，衍生物)(10分)已知苯甲醛在一定条件下可以通过Perkin反应生成肉桂酸(产率45%50%)，另一个产物A也呈酸性，反应方程式如下：C6H5CHO(CH3CO)2OC6H5CH=CHCOOHA 苯甲醛 肉桂酸(1)Perkin反应合成肉桂酸的反应式中，反应物的物质的量之比为1:1，产物A的名称是_。(2)一定条件下，肉桂酸与乙醇反应生成香料肉桂酸乙酯，其反应方程式为_(不要求标出反应条件)。(3)取代苯甲醛也能发生Perkin反应，相应产物的产率如下：取代苯甲醛产
18、率(%)1523330取代苯甲醛产率(%)71635282可见，取代基对Perkin反应的影响有(写出3条即可)：_(4)溴苯(C6H5Br)与丙烯酸乙酯(CH2=CHCOOC2H5)在氯化钯催化下可直接合成肉桂酸乙酯，该反应属于Beck反应，是芳香环上的一种取代反应，其反应方程式为_(不要求标出反应条件)。(5)Beck反应中，为了促进反应的进行，通常可加入一种显_(填字母)的物质。(A)弱酸性 (B)弱碱性 (C)中性 (D)强酸性【命题意图】考查学生对有机化合物分子式与命名、组成和结构特点及其相互联系的了解，以及对酯化反应、取代反应等的了解；考查学生通过推理获取新知识和归纳与文字表达能力
19、、信息迁移能力，以及以上各部分知识的综合运用能力。【答案】(1)乙酸(2)C6H5CH=CHCOOHC2H5OHC6H5CH=CHCOOC2H5H2O。(3)(以下任何3条即可)苯环上有氯原子取代对反应有利；苯环上有甲基对反应不利；氯原子离醛基越远，对反应越不利(或氯原子取代时，邻位最有利，对位最不利)；甲基离醛基越远，对反应越有利(或甲基取代时，邻位最不利，对位最有利)；苯环上氯原子越多，对反应越有利；苯环上甲基越多，对反应越不利。(4)C6H5BrCH2=CHCOOC2H5C6H5CH=CHCOOC2H5HBr。(5)B。2(2007年高考江苏卷，衍生物)(8分)肉桂醛是一种食用香精，它广
20、泛用于牙膏、洗涤剂、糖果以及调味品中。工业上可通过下列反应制备：CH3CHOH2O(1)请推测B侧链上可能发生反应的类型：_。(任填两种)(2)请写出两分子乙醛在上述条件下反应的化学方程式：_。(3)请写出同时满足括号内条件下B的所有同分异构体的结构简式：(分子中不含羰基和羟基；是苯的对二取代物；除苯环外，不含其他环状结构。）_。【答案】(1)加成反应、氧化反应、还原反应、聚合反应。 (2)CH3CHOCH3CHOCH3CH=CHCHOH2O。(3)，。3(2007年高考上海化学卷，衍生物)以石油裂解气为原料，通过一系列化学反应可得到重要的化工产品增塑剂G。请完成下列各题：(1)写出反应类型：
21、反应 反应 。(2)写出反应条件：反应 反应 。(3)反应的目的是： 。(4)写出反应的化学方程式： 。(5)B被氧化成C的过程中会有中间产物生成，该中间产物可能是_(写出一种物质的结构简式)，检验该物质存在的试剂是 。(6)写出G的结构简式 。【答案】(1)加成反应； 取代反应。 (2)NaOH/醇溶液(或KOH醇溶液)； NaOH/水溶液。 (3)防止双键被氧化(合理即给分)。 (4)CH2=CHCH2BrHBrCH2BrCH2CH2Br。(5)或或(合理即给分)； 新制Cu(OH)2悬浊液。(6)。4. (2007年高考理综山东卷)(8分)乙基香草醛()是食品添加剂的增香原料，其香味比香
22、草醛更加浓郁(1)写出乙基香草醛分子中两种含氧官能团的名称_。(2)乙基香草醛的同分异构体A是一种有机酸，A可发生以下变化：提示：RCH2OHRCHO；与苯环直接相连的碳原子上有氢时，此碳原子才可被酸性KMnO4溶液氧化为羧基。(a)由AC的反应属于_(填反应类型)。(b)写出A的结构简式_。(3)乙基香草醛的另一种同分异构体D()是一种医药中间体。请设计合理方案用茴香醛()合成D(其他原料自选，用反应流程图表示，并注明必要的反应条件)。例如：【答案】(1)醛基、(酚)羟基、醚键。 (2)(a)取代反应。(b) 。 (3)5(2007年高考理综四川卷)(12分)有机化合物A的分子式是C13H2
23、0O8(相对分子质量为304)，1 mol A在酸性条件下水解得到4 mol CH3COOH和1 mol B。B分子结构中每一个连有羟基的碳原子上还连有两个氢原子请回答下列问题：(1)A和B的相对分子质量之差是_。(2)B的结构简式是_。(3)B不能发生的反应是_(填写序号)。氧化反应 取代反应 消去反应 加聚反应(4)已知：CHO；CHONaOH(浓)。以两种一元醛(其物质的量之比为1:4)和必要的无机试剂为原料合成B，写出合成B的各步反应的化学方程式。【答案】(1)168 (2)C(CH2OH)4 (3) (4)CH3CHO3HCHO(CH2OH)3CCHO；(CH2OH)3CCHOHCH
24、ONaOH(浓)C(CH2OH)4HCOONa。一、选择题（每小题有12个选项符合题意）1下列关于醛的说法中正确的是A甲醛是甲基跟醛基相连而构成的醛B醛的官能团是COHC甲醛和丙醛互为同系物D饱和一元脂肪醛的分子组成符合CnH2nO通式2居室空气污染的主要来源之一是人们使用的装饰材料、胶合板、内墙涂料会释放出一种刺激性气味气体，该气体是A甲烷 B氨气 C甲醛 D二氧化硫3在烧瓶中盛有10g11.6%的某醛溶液，加足量的银氨溶液充分混合后，放在水浴中加热，完全反应后，倒去烧瓶中的液体，仔细洗净烘干后，烧瓶质量增加了4.32g，该醛是：ACH3CH2CHO BHCHO CCH3OH D4有机物在一
25、定条件下既可以氧化成羧酸，又可以还原成醇，该酸和该醇反应可生成分子式为C4H8O2的酯，则下列说法错误的是：A该有机物既有氧化性又有还原性；B该有机物能发生银镜反应；C将该有机物和分子式为C4H8O2的酯组成混合物，只要总质量一定无论怎样调整二者的物质的量之比，完全燃烧时得到二氧化碳的量必定相等；D该有机物是乙酸的同系物。5在乙醛、乙酸乙酯(C4H8O2)组成的混合物中，氢元素占总质量的1/11，则氧元素的质量占总质量的：A B C D6人造象牙中的主要的成分的结构为 ，是通过加聚反应制得合成人造象牙的单体是：A(CH3)2O BCH3CHO CHCHO DC2H5OH7下列反应中，醛类物质做氧化剂的是 （ ）与银氨溶液共热产生银镜与新制Cu(OH)2悬浊液共热产生红色沉淀与H2发生加成反应甲醛与氧气反应制取甲酸8 某学生用1mol/LCuSO4溶液2mL和0.5mol/LNaOH溶液4mL混合后，加入福尔马林0.5mL，加热到沸腾未见红色沉淀生成，主要原因是 （
