1、ISO塑料制品行业审核作业指导书 塑料制品业环境管理体系审核作业指导书质量体系认证中心1目的和适用范围.22塑料成型加工.223环境因素审核.11 2.54环境法律与其他要求.16.85监测与测量审核.181. 目的与适用范围 目的为保证GB/T 24001-1996 idt ISO 14001：1996在塑料制品业环境管理体系审核中得到正确和统一的理解和遵循，特结合该行业的特点制订本指导书。 适用范围 本作业指导书适用于审核员按照GB/T 24001-1996 idt ISO 14001：1996标准对塑料制品业进行的环境管理体系审核。2. 塑料成型加工 塑料的组成与性能2.1.1 塑料及其
2、分类 1）塑料：一般指以合成或天然的高分子化合物（树脂）为基本成分，在一定条件下塑化成型，而产品最终形状能保持不变的材料。它的组成除了高聚物（树脂）为主要成分外，还根据需要，可能含有某些具有特定用途的助剂。助剂主要有填料、增塑剂、着色剂、稳定剂等。 2）塑料的分类分类方法类 别按热行为分热固性塑料和热塑性塑料按化学结构分有机聚合物、元素有机聚合物和无机聚合物为主的塑料按供应状态分粉、纤维、浸渍片材层压板、管和棒等塑料按使用特性分通用塑料、工程塑料、功能塑料 3）塑料工业的分类名 称主 要 内 容生 产 厂塑料生产树脂和半成品的生产树脂厂或化工厂塑料制品生产制件成型、表面修饰、机械加工等塑料制品
3、加工厂 4）塑料制品的分类分类方法制 品 类 别按塑料品种分聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、酚醛、氨基塑料制品等等按成型加工方法分挤出、注塑、中空、模压、压延、搪塑、浇铸、发泡塑料制品等等按塑料制品的几何形状并结合用途分管、膜、板、片、丝、带、袋、人造革、塑料建材、泡沫塑料、塑料容器、塑料鞋、电线、电缆、塑料工业零件、日用塑料制品、工艺塑料制品和文教体育用塑料制品等等 5）塑料组份的作用及主要种类组份名称作 用主 要 种 类树脂塑料的基材。起粘接作用。它决定塑料的种类及基本性能。约占总量的40100%热固性树脂（酚醛、氨基、环氧、聚脂、有机硅），热塑料性树脂（聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚砜
4、、聚四氟乙烯等）填料塑料的重要组份。起降低成本、改善性能的作用。约占总量的050%有机物（木、纸、棉、有机合成纤维等），无机物（碳酸钙、氧化铝、金属等）增强材料显着地提高塑料的力学性能玻璃纤维及其织物、碳纤维、硼纤维等固化剂促进或调节树脂固化反应并使之得到硬质产品酚醛固化剂（六次甲基四胺等），环氧固化剂（乙二胺、苯二甲酸酐等）增塑剂改善塑料的塑性、提高柔性、降低树脂软化温度、熔融温度和弹性模量邻苯二甲酸酯类、脂肪族二元酸脂类、偏苯三酸脂类、环氧酯类、含氯增塑剂、多元醇酯类、磷酸酯类增韧剂改善塑料的柔韧性，低温性和抗剪性，它参与树脂反应不饱和聚酯、聚硫橡胶、聚酰胺稳定剂阻缓塑料变质热稳定剂、抗氧
5、剂、光稳定剂着色剂赋予塑料色泽染料（酞青蓝等），颜料（钛白粉等）润滑剂增加塑料流动性，提高制件脱模效果脂肪酸及其衍生物、石蜡类、硅油类、硬脂酸类阻燃剂阻止或减缓塑料燃烧的性能添加型类、反应型类偶联剂提高树脂和填料或增强材料界面的结合力硅烷、钛酸酯类发泡剂使塑料产生微孔结构低沸点液体、无机和有机固体发泡剂抗静电剂使塑料表面不易积聚静电长链脂族胺类、酰胺类稀释剂降低树脂粘度，便于操作非活性稀释剂（丙酮、无水乙醇等），环氧树脂用性活释稀剂（环氧丙烷丁基醚等）2.1.2 热塑性塑料的主要特性及用途 热塑性塑料：是指在特定温度范围内，能反复加热软化和冷却硬化的塑料。这类塑料基本是以聚合反应所得到的树脂为
6、基础制成的，受热时不产生化学交联，因而当它再一次受热时仍具有可塑性。它们的主要特性如表1所列。表1 主要热塑料的特性及用途品 名密度(g/cm3)主要特性及用途软聚氯乙烯(PVC)柔软、价廉、绝缘性好，可作电线、电缆和绝缘件，广泛用于工农业、医药卫生、科研和国防建设各个方面。低密度聚乙烯(LDPE)柔软、介电性好、耐寒，可作高频介质材料，广泛用于生产薄膜、管材、电缆绝缘层和护套。高密度聚乙烯(HDPE)耐热和机械性优于LDPE，可作绝缘件和一般结构件，适宜用中空吹塑、注塑和挤出法制成各种制品。聚丙烯(PP)密度小，具优良的机械性能，较聚乙烯坚韧、耐磨、耐热，并有卓越的介电性能和化学惰性。可用挤
7、出、注塑、吹塑、模压、真空成型等法加工。增强聚丙烯(FR-PP)较PP耐热性、机械性高，可作绝缘和结构件。聚苯乙烯(PS)透明，质硬，介电性好，但脆、易裂、耐热低，制品以注塑为主，大多作电气仪表零件、文教用品、工艺美术品。发泡PS，广泛作包装、保温材料及装璜制品。苯乙烯丙烯腈共聚物(AS)机械性优于PS，可作罩、壳等外观、结构件。苯乙烯丙烯腈丁二烯共聚物(ABS)综合性好，一般优于AS，可作外观、结构件。主要用途制汽车零件、电器外壳、电话机、旅行箱、安全帽、日用制品等。改性有机玻璃(372#)透明性好，可作外观件聚四氟乙烯(PTFE)介电性、耐腐蚀性、耐热性优越，摩擦系数小，用于上述性能要求高
8、的地方。聚碳酸酯(PC)透明、耐热、机械、绝缘性能好，但耐溶剂性能差，易开裂，可作绝缘件、结构件和装饰件。聚甲醛(POM)耐磨性和耐疲劳性好，可作磨擦等结构件，但不易作耐光照零件。聚酰胺(PA)耐磨、自润滑性好，耐疲劳性仅次于POM，但吸湿性大，可作磨擦等结构件。氯化聚醚(CPS)耐腐蚀性仅次于PTFE，尺寸稳定，耐磨和自润滑性类似PA，可作耐腐蚀和精密结构件。聚酰亚胺(PI)耐热性很高，耐辐射性好，介电性好，机械强度高，但工艺性差，用于特殊用途的绝缘和结构件。2.1.3 热固性塑料的特点和用途 热固性塑料：是指受热后能成为不熔不溶性物质的塑料。这类塑料基本以缩聚反应所得到的树脂为基础制成的，
9、受热时发生化学变化，使线型分子结构的树脂转变为体型结构的高分子化合物。当它再一次受热时就不再具有可塑性。热固性塑料的特点和用途如表2所列。表2 热固性模塑料和特点与用途名 称性 能 特 点主要用途木粉填料酚醛模塑料价廉，耐热，尺寸稳定，刚性大，绝缘，有一定化学稳定性，但质脆，强度低日用品和绝缘件矿物粉填料酚醛模塑料价廉,耐热良好，绝缘，介电性良好，尺寸稳定, 化学稳定, 但质脆，强度低高压、高频绝缘件碎布填料酚醛模塑料冲击等机械性能优于前者，其他性能与前者相近结构件、绝缘件玻纤酚醛模塑料耐热, 耐冲击和机械强度优良，尺寸稳定，绝缘良好耐热、强度高的结构件、绝缘件石棉纤维酚醛模塑料耐热突出，耐磨
10、性优良耐热、耐磨结构件脲醛模塑料(电玉粉)色彩鲜艳，耐电弧性好日用品装饰件三聚氰胺甲醛模塑料(密胺塑料)着色性好, 耐电弧性优良，耐热和绝缘性优于脲醛模塑料电器开关等绝缘件、装饰件玻纤DAP模塑料尺寸稳定性优良，吸水小，绝缘，介电性能好，耐热，化学稳定性好高温、高湿等条件下工作的绝缘件不饱和聚酯料团除成型性优于玻纤酚醛模塑料外,其余性能相近耐热的结构件、绝缘件有机硅模塑料工作温度宽广，绝缘，介电性良好，耐电弧，但机械强度差包封、耐热件、绝缘件 塑料制品的成型工艺2.2.1 塑料制品加工工艺分类塑料制件加工工艺分类如图1所示。原料(石油化工厂加工范围)配制(配制、混合、塑化、造粒)(树脂、塑料厂
11、加工范围)半制品成型加工(塑料制品成型厂加工范围)制品后加工(塑料制品厂加工范围)图1 塑料加工工艺分类2.2.2 塑料制件成型方法 塑料制件成型方法有注射、挤出、压延、吹塑、压缩、传递模塑、热成型、喷涂等成型以及几种成型方法的组合（见表3至表6）。表3 热塑性塑料成型方法项 目基本原理主要过程特 点应用范围注射成型利用螺杆(或柱塞)的推力将已塑化的熔融料注入闭合模内,经冷却定型得到制作原料干燥,闭模注射，加料，冷却、起模和后处理生产效率高，易于实现自动化生产，易成型形状复杂、尺寸精确的制作广泛地应用于成型各种形状的制件挤出成型利用螺杆的推力连续不断地将熔融料从模口挤出等断面的管、棒、型材等原
12、料干燥，加料，牵引，冷却，卷绕，锯切生产效率高，更换口模可得到不同断面的制件，设备简单广泛地应用于电线电缆的包层、管、棒、型材、线；回收料，着色料的造粒压延成型塑料通过加热辊筒的间隙，产生挤压、延展而成型薄型制件配料，捏和，密炼，塑化，压延，牵引，卷绕，切割生产效率高，制件表面光洁，但设备造价高，不宜生产高温塑料薄膜，片，板材中空成型(挤出)经挤出的熔融管料夹持在吹塑模内，在管料内充气，使其横向胀大、冷却定型挤出，充气，冷却，定型生产效率高，设备简单，易成型中空制件管状薄膜，瓶，桶热熔冷压成型将熔融料在模内加压并冷却定型料加热呈现熔融状态，加压，在压力下冷却制件平整、光洁、尺寸易控制，但生产效
13、率低硬板，制作热成型片（板）料加热呈现热弹态，置于模内靠充气、吸气或机械力的作用，贴于模壁并冷却成型备料，加热，在模内加压冷却，修整设备、模具简单，成本低，宜成型壁薄、表面积大、深度有限的敞开式制件，生产效率低罩、壳、杯等浇注成型在常压或低压下将液态树脂混合物浇注入模内或外壳内，聚合或冷却成型，如MC尼龙配料，模具准备，浇注，变硬，起模设备、模具简单，宜制成大型制件毛坯，生产量小，尺寸精度差中、大型毛坯，灌注物塑料涂覆将粉状塑料涂覆在金属表面上的一种方法，涂覆形式有火焰喷涂、热熔覆、沸腾床、静电喷涂、浸涂和膜辊压等制件加热，粉料熔化喷射，冷却（火焰喷涂）使金属制件表面具有耐腐蚀性、耐磨性和绝缘
14、性等大、中形金属制件表面涂覆和修补冷压烧结成型粉料压成冷坯、烧结、冷却，它类似于粉末冶金的冷压烧结成型。用于成型聚四氟乙烯，超高分子量聚乙烯或熔融粘度很高的塑料压成冷坯。烧结，冷却这是一种特殊的加工方法，用于注射、挤出等通用成型方法很难成型的材料。成型的制件尺寸精度低，常需机械加工聚四氟乙烯、聚酰亚胺、超高分子量聚乙烯等制件的成型泡沫塑料成型配制成泡沫塑料组份，形成一定粘度的液体或糊状物，借发泡沫剂或机械搅拌，经加热而制成多孔性的泡沫塑料配制，加热，发泡，起模泡沫塑料的成型方法多样，有物理法，化学法，机械法，也可将树脂合成与制造泡沫塑料一次完成各类泡沫制件粘 接将两种以上塑料或塑料与其他材料用
15、热熔法、溶剂法或胶粘剂粘接制件表面清理，热融，用溶剂或胶粘剂粘接压合、固化可使简单零件变成复杂的部件，修补残缺，满足特殊要求塑料本身或塑料与其他材料的粘接旋转成型定量的粉状、糊状塑料装入空心模内，料在加热熔化、缓慢旋转时，均匀分布于模内，然后冷却定型装料，加热旋转，分布模具内壁、冷却、起模制作大型中空容器或制件，设备、模具简单、价格低，但生产周期长、品种较少聚乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯等中空制件或搪塑制件表4 热固性塑料成型方法项目基本原理主要过程特点应用范围压缩模塑料在闭合模内经加热、加压、固化的成型方法预热，加料，闭模，固化，起模模具结构简单，易成型大、小型制件，各种形状（粉、纤维带、布等）
16、的原材料，故应用广泛各种模塑制件传递模塑料在加料室内加热软化，压入热的模内并固化成型闭模，加料，固化，起模模具结构较复杂，用于成型有一定流动性粉状和短纤维原材料。易成型尺寸精确、形状复杂、配件多，薄壁制件，但制件易产生合缝复杂模塑制件注射成型利用螺杆（或柱塞）的推力，将在料筒内已预塑化的料注入高温模内固化成型闭模，注射，加料，固化，起模生产效率高，料筒温度控制严格，用注射料成型，料筒短，压缩比小各种中、小型制件浇注成型在常压或低压下将液态树脂混合物或预聚体浇注入模内或外壳内，固化成型模具准备，配料，浇注，固化，起模，修整设备、模具简单，易于封装，对封装的元器件无不良影响封装物，浇注件增强塑料成
17、型浸有胶粘剂的增强塑料铺设在模内，在较低压力和较低温度下固化成型模具准备，配料，铺设，加压，固化，起模，修整增强塑料的成型，宜成型中、大型或特殊用途制件增强塑料制件表5 常用热塑性塑料采用的成型方法成型方法聚氯乙烯聚乙烯聚丙烯AS塑料ABS塑料有机玻璃聚四氟乙烯聚全氟乙丙烯聚碳酸酯聚苯醚聚甲醛聚酰胺氯化聚醚聚芳砜聚苯硫醚聚苯乙烯聚酸对丁苯二二醇甲酯压缩模塑传递模塑注射成型挤出成型压延成型吹塑成型热成型浇注成型旋转成型表6 常用热固性塑料采用的成型方法成型方法聚邻苯二甲酸二丙烯塑料氨基塑料环氧塑料酚醛塑料不饱和聚酯聚酰亚胺聚氨基甲酸酯有机硅塑料压缩模塑传递模塑注射成型挤出成型压延成型吹塑成型热成
18、型浇注成型旋转成型(增强塑料)2.2.3 塑料制件生产工艺流程实例 1）聚氯乙烯电线、电缆生产工艺流程电缆料 挤出包覆 冷却 卷绕 成品线芯 原料准备：电缆料如吸潮，则加入挤出机前应烘干处理，处理温度80左右。线芯要从绕线筒上展卷，一般安装两台展卷机，轮流向挤出机供线。线材应预热以保证塑料熔体良好粘附和包覆。挤出包覆由挤出机完成。 冷却：挤出包覆制得的电线电缆立即进入很长的冷却水槽，冷却水为常温水。 2）石棉纤维增强酚醛塑料制工业零部件 石棉纤维增强酚醛塑料采用压缩模塑法成型，制品具有卓越的耐热性、隔热性、耐腐蚀性、耐磨性、耐候性，因此在化工防腐（如管道、管件、泵壳等）和汽车制动零件（刹车片、
19、离合器件）两方面应用极普遍。 生产工艺流程分干法和湿法两种，见下图2和图3。石棉纤维 冷却 制品型坯 烘焙 方法树脂粉 混合 制品 修饰 成品各种助剂 方法 热压图2 干法生产石棉酚醛塑料制品工艺流程石棉纤维 滚压 冷压 制品型坯 方法液态树脂 捏合 方法各种助剂 热烘 热压 热处理 制品 修饰 成品 图3 湿法生产石棉酚醛塑料制品工艺流程 主要生产设备有捏和机、比辊炼塑机、液压机、烘炉、模具等。3. 环境因素审核 标准要求及理解要点 ISO14001 4.3.1环境因素条款要求为：“组织应建立并保持一个或多个程序，用来确定其活动、产品或服务中它能够控制，或可望对其施加影响的环境因素，从中判定
20、那些对环境具有重大影响，或可能具有重大影响的因素。组织应确保在建立环境目标时，对与这些重大影响有关的因素加以考虑。 组织应及时更新这方面的信息。” 理解要点： A. 标准要求组织有一个或多个程序，这些程序的作用是确定、评价、更新环境因素，特别是重大环境因素。程序应能满足确定环境因素及判断其重要程度，并在出现新问题时及时更新，确保体系的要求。 B. 环境因素的考虑应包括：三种状态、三个时态和七种类型。 三种状态：正常（如生产连续运行）、异常（如生产的开车、停机、检修等）和紧急状态（如火灾、事故、洪水等）。 三个时态：过去（如以往遗留的环境问题、原材料的来源与生产过程）、现在（如组织现场的现有的环
21、境问题）和将来（如产品出厂后可能带来的环境问题，将来潜在的法律、法规及其他要求，计划中的活动可能带来的环境问题）。 七种类型：大气排放、水体排放、废物管理、土地污染、对社区的影响、原材料与自然资源的使用、其他地方性环境问题。 环境因素的确定本身是一个不断发展的过程。该过程也包括明确潜在的法律、法规的要求和组织自身业务发展、工艺更新、原材料替代及相关方要求等方面的影响。 审核要点和审核深度 A. 环境因素审核应包括以下要点： 组织是否建立并保持了程序用以识别组织的环境因素，并评价出重大环境因素 组织的环境因素是否识别充分是否考虑了正常、异常和紧急情况；过去、现在和将来 重大环境因素有哪些评价是否
22、合理（附附件） 组织如何保证及时更新这些信息 B. 审核深度 核查程序是否包括： ? 识别环境因素的人员的职责和权限； ? 识别环境因素的方法，例如，组织可进行预评价或环境基本资料调查； ? 如何评价有重大环境影响的环境因素，以确定重要性顺序，以及在制定环境目标中，如何考虑这些环境因素。评价程序是否完善、合理； ? 组织如何更新其信息。 对如何确定具有重要影响的环境因素和如何根据其重要性进行评价，以确定行动重点的方法进行检验。 查证环境初始调查是否考虑了组织活动的所有阶段（例如，采购、生产、产品、分配、处置等）。 鉴定确保信息更新的方法。 塑料制品业的环境因素和环境影响3.3.1 塑料制品生产
23、过程中的主要三废排放源 虽然塑料及其制品种类繁多，塑料制品生产的工艺也多种多样，但其主要污染都以废气排放为主，固废、噪声次之，有些工艺有一些废水排放。 A、废气：无论是热塑性或热固性塑料制品生产工艺，加热过程都是废气的主要产生源，加热时的热解产物，一方面随塑料种类不同而不同，另一方面，加工温度与热解温度之间差距越大，其危害越小（如尼龙产物）；反之，危害就越大（如氟塑料）。还有，加工温度和方法，以及加工时间不同，其排放也不同。此外，不同添加剂，如有机溶剂、稳定剂、增塑剂、发泡剂、固化剂的使用，其排放也不同。 在混料、吹塑、修饰等工序有少量粉尘产生。 B、固体废物：主要是热固性塑料制品加工过程产生
24、。 C、噪声：产生于塑料制品的加工机械通风设备等。 D、废水：主要是水冷却工序的用水排放。3.3.2 主要污染物及其环境影响 A、各类塑料在其制品生产中可能出现的有害污染物 聚乙烯制品生产：高压聚乙烯加热到150时，分解出酸、酯、不饱和烃、过氧化物、甲醛、乙醛、CO2和CO等；其薄膜制品要注意抗氧剂、稳定剂和着色剂引起的毒性危害；其制品有独特的气味，长期应用混有稳定剂的聚乙烯管静脉输液可发生静脉炎。 低压聚乙烯加热到150，产生酸、酯、不饱和烃、过氧化物、甲醛、乙醛、CO2和CO等挥发性复杂混合物。210250生成的混合气体有甲醛、不饱和烃、有机酸、有机氯化物、CO等。在热切削和封闭聚乙烯管时
25、，产生的热解产物为甲醛和丙烯醛。此类热解产物能引起中毒。 聚乙烯：本身并无毒性，但添加了抗氧剂、稳定剂、着色剂等即有毒性。本品加热至150220时的热解产物有酸、酯、不饱和烃、过氧化物、甲醛、乙醛CO2和CO等。 聚苯乙烯：其制品生产需添加邻苯二甲酸酯或液态石腊（增塑剂）、硬脂酸锌（润滑剂）、脂族或环状胺类、氨基醇类（稳定剂）和一些表面活性剂及无机或有机着色剂。本品的毒性主要取决于未聚合的单体量。当聚苯乙烯温度达725时，热解产物中单体苯乙烯量达%；聚苯乙烯泡沫塑料生产时，如应用偶氮二异丁腈作为发泡剂，此剂分解时，会放出有明显毒性的四甲基丁二腈。其泡沫塑料在空气中热解（燃烧）时，主要产生CO、
26、苯、甲苯、乙苯、苯乙烯、-甲基苯乙烯和烃类等有害气体。 聚氯乙烯：其制品（硬质或软质）生产所使用的增塑剂有苯二甲酸二丁酯、苯二甲酸二辛酯或烷基磺酯苯酯；辅助增塑剂有癸二酸二辛酯或环氧油酸丁酯。稳定剂有三盐基或二盐基硫酸铅、硬脂酸的钙、钡、锌或镉盐，或者是二月桂二丁基锡；润滑剂有硬脂酸和其盐类，以及着色剂等。此外使用发泡剂有偶氮二异丁腈、偶氮二甲酸酰胺，或碳酸氢铵、碳酸氢钠以及亚硝酸丁酯等生产聚氯乙烯泡沫塑料。聚氯乙烯的毒性主要取决于未聚合的单体量，以及所用的添加剂类别和数量。聚氯乙烯生产过程可有粉尘、氯乙烯产生，在加温情况下产生氯化氢、饱和的和不饱和的烃混合物（苯、甲苯、二甲苯、萘、光气）、C
27、O等。 酚醛塑料制品生产，有酚、甲醇、氨、糠醛、甲基苯酚和甲醛废气和粉尘排放。 B、环境影响 塑料制品生产的废气多是无组织排放，主要以低烟道及风扇排风形式抽排，大多数情况下是对厂区附近及车间内产生影响。 塑料很多是易燃性的，在火灾燃烧时，释放出的有害气体，对人体会产生一定危害，塑料如以粉尘状积聚于空气，还有可能引起爆炸，造成伤亡和破坏。 生产中产生的废水，往往含有机物、油污，如未经处理外排，会污染水源。 粉尘：特别是为增强塑料性能而使用玻璃纤维、石棉等产生的塑料粉尘，对人体造成气管炎、支气管哮喘、肺气肿和肺癌。粉尘排到空气中会降低空气可见度，恶化生活环境。 苯、甲苯、二甲苯：高浓度时可引起急性
28、中毒，对神经系统有毒害作用，严重时会昏迷以致失去知觉，停止呼吸。轻度中毒引起头疼、头晕、全身无力、恶心、呕吐。慢性中毒出现头疼、失眠、手指麻木以及血液系统病变和一些其他病变。 醛类：毒性主要对皮肤、视网膜、呼吸道及中枢神经系统有损害作用。 酚类：属高毒类，对各种细胞有直接损害，对皮肤和粘膜有强烈的腐蚀作用，皮肤接触可引起皮疹。吸入后会引起头疼、头晕、恶心、失眠、食欲不振等，严重者可合并肝肾损害。 氯乙烯：长期接触会引起肝、脾肿大、神经系统及消化系统的疾病。氯乙烯还有致癌作用，可诱发肝癌或肝血管内瘤，并有可能引起肢端溶骨症、门脉亢进症和硬皮症。 氯化氢：刺激性有毒气体，吸入呼吸道后可引起急性或慢性中毒。中毒症状有粘膜刺激、鼻粘膜溃疡和鼻中隔穿孔、眼结膜炎和角膜炎、咳嗽、牙齿腐蚀、肠胃
